SAMUEL MARTIN GASIFICADOR DE BIOMASSA PARA AQUECIMENTO DE AR PARA SECAGEM DE PRODUTOS AGRÍCOLAS

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1 SAMUEL MARTIN GASIFICADOR DE BIOMASSA PARA AQUECIMENTO DE AR PARA SECAGEM DE PRODUTOS AGRÍCOLAS Dissertação apresentada à Universidade Federal de Viçosa, como parte das exigências do Programa de Pós- Graduação em Engenharia Agrícola, para obtenção do título de Magister Scientiae VIÇOSA MINAS GERAIS BRASIL 2005

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3 SAMUEL MARTIN GASIFICADOR DE BIOMASSA PARA AQUECIMENTO DE AR PARA SECAGEM DE PRODUTOS AGRÍCOLAS Dissertação apresentada à Universidade Federal de Viçosa, como parte das exigências do Programa de Pós- Graduação em Engenharia Agrícola, para obtenção do título de Magister Scientiae em 01 de Agosto de 2005 Prof. Ph.D. Delly Oliveira Filho Prof. D.S. Evandro de Castro Melo ( Conselheiro - UFV ) ( UFV ) D.S. Sérgio M. Lopes Donzeles D.S. Williams P. Marques Ferreira ( EPAMIG ) ( EMBRAPA ) Prof. Ph.D. Jadir Nogueira da Silva ( Orientador - UFV) ii

4 CONTEÚDO RESUMO... v ABSTRACT... vii 1. INTRODUÇÃO REVISÃO BIBLIOGRÁFICA Fontes de energia no Brasil Pós-colheita e secagem dos produtos agrícolas Fornalhas Combustíveis e combustão A lenha como combustível Composição elementar e imediata Poder calorífico Granulometria Massa específica Ar estequiométrico ou teórico Gasificação da biomassa Fundamentos teóricos da gasificação Tipos de gasificadores Gasificadores de fluxo descendente ou concorrente Fator de ar Gás combustível Balanço de massa Balanço de energia Eficiência térmica e global Análise estatística MATERIAL E MÉTODOS O experimento Características do combustível Determinação da composição elementar Determinação do poder calorífico Determinação da granulometria e da massa específica do 38 combustível Projeto e cálculo do sistema gerador de calor O comburente O Combustível Balanço de massa e energia Construção do sistema gerador de calor Construção do reator iii

5 3.4.2 Construção do combustor Construção da câmara de mistura Sistema de ventilação Instrumentação e medições Sensores de temperatura Medidas das velocidades, áreas e cálculo das vazões Determinação da temperatura e umidade relativa do ar 56 ambiente Funcionamento e operação do sistema Abastecimento Regulagens e início da ignição Início da gasificação Final da gasificação Parâmetros relacionados ao funcionamento do sistema Cálculo do fator de ar Cálculo das eficiências Análise estatística RESULTADOS E DISCUSSÃO O combustível Umidade Poder calorífico Granulometria e massa específica Dados do sistema gerador de calor Reator Combustor Câmara de mistura Ventilador e motor Desempenho do sistema para aquecimento direto de ar Teste Teste Teste Teste Teste Temperaturas nos pontos do sistema Análise estatística Comentários finais RESUMO E CONCLUSÕES REFERÊNCIA BIBLIOGRÁFICA ANEXOS Taxa de combustão e tensão térmica iv

6 RESUMO MARTIN, Samuel, M.S., Universidade Federal de Viçosa, agosto de Gasificador de biomassa para aquecimento de ar para secagem de produtos agrícolas. Orientador: Jadir Nogueira da Silva. Conselheiros: Delly Oliveira Filho e Ilda de Fátima Ferreira Tinôco. Dentre as formas de conversão da biomassa em energia térmica, a gasificação apresenta-se como promissora. É o processo no qual, devido à restrição no fornecimento do ar para a combustão completa do combustível, permite apenas a oxidação parcial a elevadas temperaturas e se tem, como conseqüência, a produção de um gás combustível. Neste trabalho ensaiou-se um gasificador de biomassa de fluxo concorrente de pequena escala, ao qual foi acoplada uma câmara de combustão dos gases visando à geração de ar quente limpo, que pode ser usado para secagem de produtos agrícolas, por exemplo. Foram realizados balanços de massa e energia do sistema e feita a comparação de sua eficiência térmica e global com as de fornalhas de fogo indireto. O dimensionamento foi feito usando-se os balanços de massa e energia para a potência estimada do gasificador. O combustível utilizado foi a lenha de eucalipto, em pedaços de diâmetro 6 ± 2 cm e comprimento 15 ± 5cm. Foram realizados cinco testes para avaliação do sistema. Os testes apresentaram uma duração média de 2h 10 min, e tempo médio de geração de gás de qualidade de 1h 50 min. Cerca de 2 a 3 minutos são necessários para gerar gases combustíveis e 20 minutos para atingir as condições ideais de funcionamento, em regime permanente. Os principais resultados foram: as temperaturas indicadas pelos termopares nas distintas zonas do reator foram as esperadas, isto é, da mesma ordem de grandeza daquelas obtidas por outros pesquisadores, conforme cita a v

7 literatura; o sistema gasificador/combustor apresentou eficiência térmica média para de 47,48%, consumo médio de 27,94 kg.h -1 de lenha, umidade relativa do ar média de 74,15 %, velocidade do ar primário no reator de 0,85 m.s -1 e fator de ar médio de 40,91%; a eficiência global média do sistema foi de 75,77%, fato que nos permite concluir que há potencial de se melhorar esta eficiência e conseqüentemente, a eficiência térmica do conjunto reator/gasificador, com o uso de recuperadores de calor, etc; a eficiência global do sistema mostrou ser crescente a medida em que a duração dos testes aumentava, ou seja, quanto maior a duração do teste menor a perda, fato este relacionado à inércia térmica do sistema; o modelo quadrático foi o que melhor pode representar a eficiência do sistema em termos do fator de ar, por meio da equação Y = -25,101+3,3575X 0,0378X 2, com R 2 = 0,4284, sendo altamente significativo a 1% de probabilidade de erro; por meio da equação ajustada, o ponto de máxima eficiência técnica para a eficiência térmica foi de 49,45 %, para um fator de ar de 44,41 %; quando comparada com as fornalhas à lenha de fogo indireto, o sistema de gasificação de biomassa apresentou eficiência térmica superior as citadas pela literatura; o gradiente de temperatura entre o ar ambiente e o ar de secagem foi, em média de 74,94ºC, o que pode ter contribuído para aumento das perdas pelo sistema; o reabastecimento do reator, feito com o sistema em pleno funcionamento, permite estabilidade e continuidade operacional do sistema; o sistema apresentou produção contínua e regular de gás para combustão, o que permitiu manter a geração de ar quente estável. Finalmente concluiu-se também que um sistema composto por um reator para gasificação de biomassas, de fluxo concorrente, acoplado a uma câmara para combustão dos gases, é capaz de gerar ar quente para a secagem de produtos agrícolas, isento de fumaça e impurezas, competindo com os métodos tradicionais de geração de calor. vi

8 ABSTRACT MARTIN, Samuel, M.S., vii

9 1 INTRODUÇÃO A qualidade final dos produtos agrícolas beneficiados é resultado de uma série de fatores ligados as diferentes etapas do sistema produtivo, sendo que destas etapas pode-se citar a pré-colheita, a colheita, o pré-processamento, o processamento e o armazenamento. Segundo IBGE (2004), o convênio FAO/INCRA indicou, por meio de um censo realizado em 1996, que 85% do total das propriedades rurais do Brasil pertencem a grupos familiares, envolvendo um universo de 13,8 milhões de pessoas que são responsáveis pela produção de grande parte dos alimentos consumidos no país. Após a colheita dos produtos agrícolas, quando realizada no momento em que estes encontram-se com alto teor de umidade, faz-se necessário a secagem dos mesmos, para que possam ser armazenados seguramente, mantendo assim a qualidade e minimizando os riscos da ocorrência de alterações indesejadas nos produtos. No Brasil, esta secagem pode ser classificada da seguinte maneira: natural (sem a ação do homem, ou seja, o produto é seco naturalmente no campo) e artificial (na qual se utilizam processos manuais ou mecânicos, com ventilação natural ou forçada). A secagem artificial é empregada largamente pelos produtores rurais atualmente, seja ela feita em propriedades particulares, em cooperativas ou até mesmo em empresas terceirizadas. Para o aquecimento do ar utilizado na secagem de produtos agrícolas, geralmente são utilizados dispositivos como as fornalhas e os queimadores, sendo as fornalhas de uso mais freqüente. São vários os combustíveis empregados nas fornalhas para aquecimento do ar para secagem: lenha, carvão vegetal, gás liquefeito de petróleo (GLP), resíduos agrícolas e outros. A lenha é o principal combustível utilizado hoje. As fornalhas de fogo indireto produzem ar quente próprio para a secagem, visto que o ar é isento de impurezas e odores,

10 porém apresentam baixa eficiência térmica e, muitas vezes, danos térmicos às grelhas e aos trocadores de calor. Já as fornalhas a fogo direto apresentam a vantagem de ser de fácil construção e apresentam maior eficiência térmica, porém o ar quente para secagem pode conter partículas e odores, os quais podem alterar a qualidade final do produto, desvalorizando-o. Reatores para gasificação de biomassa, associados a combustores dos gases produzidos, também são utilizados na geração de ar quente e outros para diversos fins. Acoplados aos geradores de ar quente estão os secadores, equipamentos que expõem a massa de grãos a uma determinada vazão de ar (aquecido ou a temperatura ambiente), propiciando a retirada de vapor de água dos grãos e conseqüente redução do teor de água. Estes secadores podem ser dos mais variados tipos e modelos, conforme a necessidade de secagem e as propriedades do produto. Dentre as possibilidades de se usar a energia da biomassa, uma delas é por meio de sua transformação em gás combustível, utilizando-se gasificadores ou gasogênios, para substituição de combustíveis derivados do petróleo em veículos utilitários (MENDES et al.,1998; SÁNCHEZ, 2004a), ou outros fins. A gasificação é definida como o processo de conversão da biomassa, ou de qualquer combustível sólido, em um gás energético, por meio da oxidação parcial a temperaturas elevadas. Para tanto, reduz-se a quantidade de ar teórico para que ocorra a gasificação, ou seja, ao invés de se trabalhar com excesso de ar, como nos processos convencionais de combustão, utiliza-se valores entre 20 a 40 % da quantidade teórica de ar para a combustão completa. Esta conversão pode ser realizada em vários tipos de reatores, tais como de leito fixo e de leito fluidizado (SÁNCHEZ et al., 1997). O processo de gasificação apresenta-se como alternativa tecnológica ao uso de GLP ou de gás natural, como fonte complementar de energia para o aquecimento do ar utilizado na secagem de grãos, apresentando satisfatório potencial econômico, considerando a agricultura em pequena escala, além de uma opção viável e eficiente para produção da energia limpa necessária à secagem de grãos e de outros produtos agrícolas, se comparada à sua queima direta (PAYNE e CHANDRA, 1985). Além disto, os gasificadores podem apresentar uma eficiência energética maior do que as fornalhas de fogo indireto, tornando o processo viável, desde que também analisados os custos. 2

11 Em uma revisão sobre o desenvolvimento e comercialização de tecnologias de gasificação da biomassa na China, LEUNG et al. (2004) citaram que a gasificação da biomassa é uma tecnologia eficiente e avançada para extração de energia e que este processo tem recebido uma atenção crescente no mercado de energia. Dentre as suas utilizações foram citadas: equipamentos de secagem e caldeiras (em substituição ao carvão e ao óleo), aplicação em cozinhas domésticas e na geração de energia elétrica. Em recente trabalho sobre gasificação de biomassa em fluxo contracorrente para aquecimento de ar para secagem de produtos agrícolas, SANTOS (2003) concluiu que o gasificador atendeu aos propósitos esperados, disponibilizando ar quente e limpo, próprio para uso em secagem de produtos agrícolas e com potencial de utilização em outras aplicações com boa eficiência térmica (cerca de 56%). SILVA et al. (2000), ao testar um gasificador/combustor a cavacos de lenha de fluxo contracorrente na secagem de café despolpado, concluíram que o uso de cavacos de lenha é viável como combustível para o sistema gasificador/combustor na secagem de café despolpado. Os gasificadores de biomassa de fluxo concorrente associados a combustores, podem gerar ar quente e limpo, para diversos usos. Além disto apresentam a vantagem de produzir um gás combustível com baixo teor de alcatrão, quando comparado aos demais tipos de gasificadores, devido a funcionalidade do sistema. Este trabalho teve como objetivo geral construir e ensaiar um gasificador de biomassa de fluxo concorrente de pequena escala, ao qual foi acoplada uma câmara de combustão dos gases visando a geração de ar quente limpo para secagem de produtos agrícolas. Os objetivos específicos foram: (i) desenvolver um gasificador de fluxo concorrente e um combustor para a queima imediata dos gases produzidos; (ii) realizar balanços de massa e energia visando à otimização do sistema construído e comparar sua eficiência térmica com fornalhas a fogo indireto usadas para geração de ar quente para secagem; (iii) realizar análise estatística de regressão, a fim de auxiliar na determinação das condições idéias de funcionamento do sistema, buscando a máxima eficiência. 3

12 2 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA 2.1 Fontes de energia no Brasil A dificuldade econômica na aquisição de derivados de petróleo para fins energéticos, fez com que muitos países voltassem a concentrar esforços para o uso mais intensivo de fontes renováveis de energia, tais como a lenha, os resíduos agrícolas e a energia solar. A proibição do uso de derivados do petróleo para a secagem de produtos agrícolas, decretada pelo governo brasileiro em 1981, por exemplo, forçou a utilização da lenha e dos resíduos agrícolas pelas companhias armazenadoras estatais e privadas. Na secagem de grãos, o método mais utilizado é a secagem em altas temperaturas. O consumo de energia neste método de secagem pode ser em certos casos superior a 60% do total de energia consumida na produção e processamento do produto. As exigências são, portanto, de otimização de uso de fontes energéticas convencionais, e ao mesmo tempo, fomentando-se o desenvolvimento de estudos e usos de fontes renováveis de energia (OLIVEIRA FILHO, 1986). A Oferta Interna de Energia (OIE) no Brasil, em 2002, foi de 198 milhões de toneladas equivalentes de petróleo (tep), montante 196% superior ao de 1970 e equivalente a 2% da demanda mundial. Importante setor da infraestrutura econômica, a indústria de energia no Brasil responde pelo abastecimento de 86% do consumo nacional. Os 14% restantes são importados (principalmente petróleo e derivados, carvão mineral, gás natural e, em quantidade menor, energia elétrica). No Brasil, cerca de 41% da OIE tem origem em fontes renováveis, enquanto que no mundo essa taxa é 14% e nos países desenvolvidos é de apenas 6%. Dos 41% de energia renovável, 14% correspondem à geração hidráulica e 27% à biomassa. Os 59% restantes da OIE vêm de fontes fósseis e

13 outras não renováveis. Essa característica, bastante particular do Brasil, resulta do grande desenvolvimento do parque gerador de energia hidrelétrica desde a década de 50 e de políticas públicas adotadas após a segunda crise do petróleo, ocorrida em 1979, visando a redução do consumo de combustíveis oriundos dessa fonte e dos custos correspondentes à sua importação, à época, responsáveis por quase 50% das importações totais do País (BRASIL, 2003). O processo de desenvolvimento das nações induz à redução natural do uso da lenha como fonte de energia. No setor agropecuário, os usos rudimentares da lenha em casas de farinha, em secagem de grãos e folhas, em olarias, em caldeiras, na produção de doces caseiros, etc, perdem gradativamente importância em razão da urbanização e da industrialização. No setor residencial, a lenha é substituída por gás liquefeito de petróleo e por gás natural na cocção de alimentos. Na indústria, especialmente nos ramos de alimentos e cerâmica, a modernização dos processos leva ao uso de energéticos mais eficientes e menos poluentes. No Brasil, a década de 70 foi especialmente marcada por grande substituição da lenha por derivados de petróleo, o que reduziu significativamente a sua participação na Oferta Interna de Energia. No início da década de 80 o processo de substituição na indústria foi atenuado, com a elevação dos preços internos do óleo combustível e do gás natural, favorecendo um maior uso da lenha e do carvão vegetal. O gás natural é a fonte de energia que vem tendo significativo desenvolvimento nos últimos anos. Resumidamente, assim foi forjado o perfil da oferta de energia no Brasil, cuja evolução mostra uma forte alteração de estrutura, em função da redução da dependência externa de energia e da permanência ainda significativa das fontes renováveis de energia (BRASIL, 2003). Segundo dados do Balanço Energético Nacional de 2003 a participação da biomassa na matriz energética brasileira de 27% corresponde a: lenha e carvão vegetal (11,9%), derivados da cana-de-açúcar (12,6%) e outros (2,5%). Atualmente, a biomassa representa cerca de 13,8% de toda energia consumida no mundo. Quanto ao Consumo Final de Energia pelo setor agropecuário, este tem demonstrado uma expressiva redução no consumo de lenha, em razão do êxodo rural e da transferência de atividades ao setor industrial. Pode-se constatar também um aumento no consumo de energia elétrica, conforme mostra a figura 1. 5

14 Figura 1: Estrutura do consumo de energia no setor agropecuário (%) (BRASIL, 2003). Segundo JANNUZZI (2003), muito da discussão a cerca da matriz energética brasileira prega principalmente maior diversificação de fontes, em particular, para a geração de eletricidade. Porém, focalizar o debate em torno do tema pesquisa e desenvolvimento tecnológico é especialmente importante no caso do aproveitamento do potencial de algumas fontes de energia disponíveis no país, em particular a energia solar, eólica e de biomassa. Essas fontes somente aumentarão sua participação na matriz energética nacional na medida em que as tecnologias de conversão e uso se tornarem disponíveis e forem comparativamente preferidas pelos provedores de serviços de energia e consumidores. Atualmente, o Brasil possui a melhor tecnologia no mundo para a implantação, manejo e exploração de floresta de eucalipto. Os custos nacionais são extremamente vantajosos e todo o desenvolvimento nacional na área de papel e celulose oferece condições bastante competitivas para o uso energético de florestas plantadas e o desenvolvimento de tecnologias baseadas em biomassa. O custo da biomassa no país e a alta eficiência de sistemas modernos de geração de eletricidade, especialmente através da gasificação de biomassa e uso do gás em ciclos combinados, justificam maior atenção para o desenvolvimento dessas tecnologias no Brasil (JANNUZZI, 2003). 6

15 2.2 Pós-colheita e secagem dos produtos agrícolas Durante a fase de pós-colheita dos produtos agrícolas, que abrange as etapas de pré-processamento, processamento e armazenagem, é de fundamental importância que o produto inicie esta fase em condições ideais de temperatura e teor de água, o que nem sempre condiz com as condições de colheita. Para tanto, nestes casos faz-se o uso do processo de secagem. Este processo tem como função reduzir parcialmente o teor de água dos grãos a níveis adequados conforme o sistema de armazenagem a ser utilizado, sem alterar as características químicas e biológicas dos grãos. Segundo LACERDA FILHO (1986), a secagem de grãos na própria planta pode ocasionar perdas qualitativas e quantitativas ao produto, devido às condições meteorológicas adversas, doenças próprias do campo e contaminações por microorganismos. Atualmente, devido à evolução e dinâmica dos sistemas de produção agrícolas, é possível realizar a colheita dos produtos estando estes com alto teor de água, objetivando sempre um produto final com qualidade elevada e de custo competitivo. Assim, para que o processamento seja feito de maneira adequada e o armazenamento seguro e por tempo suficiente, faz-se o uso de métodos de secagem artificiais. Este tipo de secagem é feito por um complexo de equipamentos que, dispostos em uma determinada maneira propiciam a redução do teor de água dos grãos. Estes equipamentos são: gerador de ar quente (fornalha ou queimador): metálico ou de alvenaria, alimentado por combustível, é responsável por aquecer o ar ambiente a uma determinada temperatura a fim de que a sua umidade relativa seja reduzida e a entalpia aumentada, a ponto de retirar vapor d água da massa de grãos para a massa de ar pela diferença de pressão de vapor d água entre a superfície do produto a ser secado e o ar que o envolve. Atualmente as fornalhas (fogo direto e indireto) a lenha e a carvão são as mais utilizadas; secador: metálico ou de alvenaria, que expõe a massa de grãos ao fluxo de ar; ventilador com motor e sistema de registros: determinam as vazões de ar, misturas e suas respectivas direções. 7

16 2.3 Fornalhas Fornalha é o local onde ocorre a queima do combustível, ou seja, onde a energia química potencial do combustível transforma-se em energia térmica (OLIVEIRA FILHO, 1986). Segundo LOPES et al. (2000), são dispositivos projetados para assegurar a queima completa do combustível, de modo eficiente e contínuo, em condições que permitam o aproveitamento da energia térmica liberada da combustão, obtendo-se maior rendimento térmico. Quanto à forma de aproveitamento dos gases da combustão, as fornalhas podem ser projetadas para seu aproveitamento direto ou indireto (através do uso de trocadores de calor), variando conforme as necessidades de uso do ar quente gerado. Nas fornalhas com aquecimento direto, os gases resultantes da combustão são misturados com o ar ambiente e, por meio de um ventilador, injetado diretamente na massa de grãos. A mistura de parte do gás comburente com os gases resultantes da combustão pode tornar-se indesejável nos casos em que o processo de combustão seja incompleto, gerando compostos contaminantes. Nas fornalhas com sistema de aquecimento indireto, os gases provenientes da combustão são introduzidos num trocador de calor que, em contato com o ar, o aquecerá. Neste tipo de fornalha há perdas de energia térmica pela chaminé e no trocador de calor, resultando em uma menor eficiência quando comparada com a fornalha de fogo direto (LOPES, 2002). Segundo PERA (1990), o projeto de uma fornalha deve satisfazer os seguintes requisitos: permitir alimentação contínua e uniforme do combustível; possuir aberturas reguláveis para a entrada de ar primário e secundário; possibilitar distribuição uniforme e turbulenta do ar na câmara de combustão; assegurar a estabilidade da queima e a continuidade operacional do sistema;e permitir a remoção eficiente das cinzas. A biomassa utilizada em câmaras de combustão deve também satisfazer alguns requisitos, dentre estes um consumo mínimo, baixo nível de emissão de poluentes atmosféricos e a comodidade de operação (BARROS et al., 2001). 8

17 A eficiência energética para fornalhas de fogo direto e fluxo descendente que utilizam lenha como combustível, segundo GOMES (1988), varia entre os valores de 44,4 a 83%, em função do excesso de ar comburente na câmara de combustão. MELO (1987) estudando uma fornalha a lenha de fluxo descendente, encontrou a melhor eficiência em 80,5% a fogo direto. VALARELI (1991) projetou uma fornalha para queima de palha de café, com grelha inclinada e um trocador de calor de duplo tubo aletado, obtendo uma eficiência térmica de 54%. Para fornalhas de fogo indireto a lenha, segundo SAGLIETTI (1991), foram encontrados valores médios de 28% para eficiência energética. OLIVEIRA (1996) ao estudar uma fornalha a fogo indireto constituída por um trocador de calor de fluxos paralelos ligado a uma caldeira com placas metálicas, situada no interior da câmara de combustão, na qual o ar de secagem foi aquecido indiretamente no trocador de calor testando água e óleo de soja como fluídos circulantes, encontrou eficiência de 30 a 49% respectivamente. De acordo com este autor, este sistema, comparado com as fornalhas de fogo direto, apresenta menor eficiência e também danos mecânicos constantes ao trocador de calor e às grelhas, dependendo do sistema de resfriamento delas, caso exista. Todavia, o sistema destaca-se pelo fato de não contaminar o ar aquecido que será utilizado para aquecimento nos galpões ou na secagem de produtos agrícolas. 2.4 Combustíveis e combustão Combustíveis são substâncias ricas em carbono e hidrogênio que, em condições favoráveis de temperatura e pressão, são capazes de, ao reagirem com o oxigênio do ar, liberar energia na forma de luz e calor, como conseqüência de reações químicas com o carbono (C), hidrogênio (H) e enxofre (S). Os combustíveis são caracterizados pelas suas propriedades físico-químicas e são encontrados na forma natural ou artificial (LOPES, 2002). Podem também ser classificados como sólidos, líquidos ou gasosos. Quanto a sua origem, os combustíveis podem ser classificados como fósseis (não renováveis) e vegetais (renováveis). Dentre os não-renováveis, podemos citar o petróleo, o gás natural e os carvões minerais. Já dentre os renováveis, podemos citar a lenha, resíduos da cana-de-açúcar e os demais resíduos vegetais. Os combustíveis apresentam geralmente em sua composição 9

18 os seguintes elementos: carbono (C), hidrogênio (H), oxigênio (O), enxofre (S), nitrogênio (N), água (H 2 O) e cinzas. Os combustíveis fósseis são esgotáveis e seus preços estão sujeitos às oscilações do mercado internacional. Já os renováveis podem ser encontrados no próprio local de utilização, não dependendo de influências externas (LOPES et al., 2001). Considera-se biomassa toda a matéria orgânica capaz de ser utilizada como fonte energética renovável, proveniente das plantas, seus resíduos naturais ou decorrentes de beneficiamentos, resíduos animais e despejos urbanos. Nas décadas recentes, pesquisadores vem estudando tipos de combustíveis que produzam menor impacto ambiental que os combustíveis fósseis (SÁNCHEZ, 2005). Porém, a maior ênfase dada à utilização de combustíveis provenientes da biomassa, por motivos ambientais (conversão de biomassa em produtos energéticos com impacto ambiental aceitável) ou econômicos (alternativa aos combustíveis fósseis), exige um maior cuidado em relação à caracterização da biomassa. Esta deve ser baseada em sua utilização, fornecendo informações sobre propriedades determinantes, particulares a cada aplicação. Combustão é o conjunto de reações químicas exotérmicas nas quais intervem o oxigênio, produzindo energia de forma aproveitável. Além do oxigênio e do combustível, é necessário que o combustível seja aquecido até a temperatura de ignição para que haja combustão (OLIVEIRA FILHO, 1986). A reação de combustão de um determinado combustível pode ser esquematizada conforme equação 1, onde Va corresponde ao volume de ar fornecido e cada parêntese corresponde a: produtos da oxidação completa; ar em excesso da combustão, umidade do combustível e do ar; produtos da oxidação incompleta (LORA e HAPP, 1997a). 10

19 ( V + V + V ) + ( V + V + V ) + ( V + V + V ) Combustíve l + V = a CO2 SO2 H2O N2 O2 VA CO H2 CH4 (1) em que V a = volume de ar fornecido; V CO2 = volume de CO 2 ; V SO2 = volume de SO 2 ; V H2O = volume de H 2 O; V N2 = volume de N 2 ; V O2 = volume de O 2 ; V VA = volume de ar em excesso; V CO = volume de CO; V H2 = volume de H 2 ;e V CH4 = volume de CH 4. No dimensionamento de combustores, é importante propiciar uma temperatura mínima capaz de permitir que a combustão se inicie e se mantenha. A temperatura de ignição é definida como a temperatura na qual o calor durante a reação é maior do que o calor perdido para o ambiente, permitindo que a combustão prossiga. Tabela 1: Temperatura de ignição de alguns combustíveis COMBUSTÍVEL TEMPERATURA DE IGNIÇÃO (ºC) Metano Hidrogênio Carvão vegetal Gás de gasificadores (gasogênios) GLP 500 Monóxido de Carbono Madeira 300 Fonte: ANDRADE et al, 1984 e LIMA (1974). Segundo LOPES et al. (2001), os principais combustíveis utilizados atualmente em processos de secagem de produtos agrícolas são: lenha, resíduos agrícolas (casca e arroz, palha de café, bagaço de cana-de-açúcar e outros), carvão vegetal e combustíveis fósseis (gás liquefeito de petróleo e gás natural). 2.5 A lenha como combustível A lenha é um combustível amplamente utilizado no Brasil, tanto em aplicações domésticas como em industriais para geração de vapor, 11

20 principalmente em pequenas unidades produtoras, como também na secagem de produtos agrícolas. É caracterizado por baixo teor de cinzas, ausência total de enxofre e umidade variável, a qual depende do tempo médio de armazenagem. A lenha, quando cortada possui por volta de 50% de umidade. Estocada ao ar livre, em toras empilhadas, atinge a umidade de equilíbrio dentro de 3 a 6 meses, a qual, dependendo da umidade relativa do ar é por volta de 15 a 25% (SÁNCHEZ, 2005). Já segundo PENEDO (1981), o teor de água da lenha recém cortada varia de 40 a 50%. Depois de exposta ao ar livre por um período de aproximadamente 90 dias a umidade média da lenha, para períodos não-chuvosos, reduz para aproximadamente 25%. A lenha é provavelmente o energético mais antigo usado pelo homem e continua tendo grande importância na Matriz Energética Brasileira. Esta pode ser de origem nativa ou de reflorestamento. Seus principais constituintes são a celulose (41-49%) a hemicelulose (15-27%) e a lignina (18-24%). Ela tem recebido a denominação de energia dos pobres por ser parte significativa da base energética dos países em desenvolvimento, chegando a representar até 95% da fonte de energia em vários países. Nos países industrializados, a contribuição da lenha chega a um máximo de 4%. As novas tecnologias de conversão da lenha em combustíveis líquidos, sólidos e gasosos de alto valor agregado, vêm atualmente despertando grande interesse mundial recebendo importante quantia de recursos para suas pesquisas e desenvolvimentos. A combustão ou queima direta é a forma mais tradicional de uso da energia da lenha, porém, a gasificação e a pirólise são processos termoquímicos que recebem especial atenção (CENBIO, 2005). Com a proibição pelo Conselho Nacional do Petróleo (CNP), em janeiro de 1980, da utilização de derivados do petróleo na secagem de produtos agrícolas, os queimadores a gás ou a óleo diesel dos secadores tiveram que ser substituídos por fornalhas a lenha ou a resíduos agrícolas (LOPES et al, 2001). A lenha, quando utilizada para a secagem de produtos agrícolas, pode apresentar as seguintes vantagens e desvantagens (ANDRADE et al, 1984): Vantagens: ainda é o combustível mais barato, tanto por tonelada quanto por unidade de energia; não exige mão-de-obra qualificada, gerando emprego e fixação do homem no campo; 12

21 apresenta baixo teor de cinza e de enxofre nos gases de combustão; e possibilita a armazenagem em espaço livre e aberto. Desvantagens: exige mão-de-obra intensiva, elevando os custo final do produto (principalmente em regiões onde a mão-de-obra tem preço elevado); está sujeito a intenso burocrático por instituições como departamentos florestais, IBAMA e polícia federal; necessita de planejamento para a sua utilização racional; ocupa grandes espaços ao ser armazenada; fornecimento irregular devido às grandes quantidades exigidas e ao aumento da demanda; é de difícil manipulação se comparada aos combustíveis fósseis; e possui poder calorífico inferior aos dos combustíveis fósseis. Conforme cita SÁNCHEZ (2005), convém salientar que projetos de sistemas específicos para utilização de biomassa com fins energéticos requerem um pleno conhecimento das propriedades físicas e químicas do bio-combustível. Estes estudos sobre conversão termoquímica de energia necessitam basicamente de quatro classes de informações: granulometria, análise imediata, análise elementar e poder calorífico. Além destes quatro fatores podemos citar também a massa específica do combustível a ser utilizado como importante fator a vir a contribuir com o estudo da utilização da biomassa para diversos fins Composição elementar e imediata A composição elementar é o conteúdo, em porcentagem de massa, de carbono (C), hidrogênio (H), enxofre (S), oxigênio (O), nitrogênio (N), umidade e resíduo (cinzas) (SÁNCHEZ, 2005). É a característica técnica mais importante do combustível e constitui a base para análise dos processos de combustão, tais como: cálculos dos volumes 13

22 de ar, gases e entalpia, determinando o poder calorífico do combustível (LORA et al., 1997). A tabela 2 exemplifica a composição elementar de dois diferentes tipos de biomassa, segundo LORA et al. (1997) e outros. Tabela 2: Composição elementar da biomassa, em % (em base seca) BIOMASSA COMPOSIÇÃO ELEMENTAR (%) C H O N S RESÍDUO Pinus 1 49,25 5,99 44,36 0,06 0,03 0,3 Eucalipto ,87 43,97 0,3 0,01 0,72 Eucalipto 2 47, ,5 Carvão 3 82,7 3,8 13,5 Fonte: 1 = Jenkins (1990), citado por LORA et al. (1997); 2 = VLASSOV (2001); 3 = LOPES (2002). A determinação da umidade da amostra realiza-se pelo método do forno de secagem conforme a norma ADTM D Neste método as amostras são secas em forno com circulação natural de ar a uma temperatura entre 104ºC e 110ºC até não ocorrer mais variação de massa. O tempo de secagem varia de algumas horas para amostras finas até 48 horas para pedaços de madeira, conforme SÁNCHEZ (2004b), equação 2. em que M - M M 0 1 U = bu (2) 0 U bu = teor de água em base úmida, decimal, bu; M 0 = massa da amostra de lenha úmida, kg; e = massa da amostra de lenha seca, kg. M 1 A composição imediata é o conteúdo em porcentagem de massa de carbono fixo, material volátil, cinzas e umidade, sendo que os voláteis têm um papel importante durante a ignição e as etapa iniciais de combustão de biomassa (LORA et al., 1997). O material volátil é a parte do combustível que se separa em forma gasosa durante o aquecimento do mesmo, e o carbono fixo é o resíduo combustível deixado após a liberação do material volátil. A tabela 3 exemplifica a composição imediata de dois diferentes tipos de biomassa, segundo LORA et al. (1997). 14

23 Tabela 3: Composição imediata da biomassa, em % (em base seca) BIOMASSA COMPOSIÇÃO IMEDIATA (%) VOLÁTEIS CINZAS CARBONO FIXO Pinus 82,54 0,29 17,70 Eucalipto 81,42 0,79 17,82 Fonte: Jenkins (1990), citado por LORA et al. (1997). Convém salientar que raramente a porção de resíduo se iguala à concentração de cinzas determinada pela análise imediata, devido a pequenos erros de diferenças de técnicas. Pode-se concluir que a biomassa é composta na sua maior parte de carbono e oxigênio, e que o conteúdo de voláteis pode ser considerado alto e o teor de cinzas baixo Poder calorífico É a quantidade de energia por unidade de massa que se desprende durante a combustão completa do combustível. Define-se Poder Calorífico Superior (PCS), quando a água proveniente da combustão é obtida na forma líquida e Poder Calorífico Inferior (PCI) quando a água proveniente da combustão é obtida na forma de vapor (SÁNCHEZ, 2005). Define-se Poder Calorífico Inferior (PCI), ao invés de Poder Calorífico Superior (PCS), quando não se considera o calor latente de condensação da umidade dos produtos da combustão. A diferença entre PCS e PCI é a energia de oxidação do hidrogênio presente no mesmo (LORA et. al., 1997). O poder calorífico é a principal característica dos combustíveis. O carbono e o hidrogênio são os elementos que mais contribuem para o poder calorífico dos combustíveis. Já a água, encontrada nos combustíveis diminui o poder calorífico dos mesmos, pelo fato de aumentar a energia necessária à pré-ignição e diminuir o calor liberado pela combustão (LOPES et al., 2001; SÁNCHEZ, 2005). Como no ambiente de combustão o vapor d água não se condensa, e todo o produto resultante da combustão do hidrogênio permanece em estado de vapor, na prática adota-se nos cálculos o PCI. O valor do poder calorífico refere-se a uma quantidade de energia liberada durante a combustão completa de uma unidade de massa ou de volume de um combustível. Esta energia é normalmente expressa em kj.kg -1. Como 15

24 exemplo dos combustíveis gasosos, WANDER (2001) cita que o PCI do Gás Liquefeito de Petróleo (GLP), de um modo geral, é de aproximadamente kj.kg -1. Já para alguns combustíveis sólidos, a tabela 4 trás alguns exemplos de PCS. Tabela 4: Poder calorífico da biomassa, base seca BIOMASSA PODER CALORÍFICO SUPERIOR (PCS) (MJ.kg -1 ) Pinus 1 20,02 Eucalipto 1 19,42 Eucalipto 2 18,4184 Carvão 2 30,9024 Fonte: 1 = Jenkins (1990), citado por LORA et al. (1997); 2 = LOPES (2002). Segundo LOPES (2002), o poder calorífico superior é medido, experimentalmente, em calorímetros, entretanto, na ausência deste, pode-se estimar com boa aproximação o PCS a partir da composição elementar do combustível, na base seca, e da entalpia de reação dos elementos combustíveis com o oxigênio, utilizando-se a fórmula de Dulong. em que PCS = 33774C PCS C H 2 O2 (H - ) S (3) 2 8 = poder calorífico superior. KJ.kg -1 de combustível seco; = fração de carbono do combustível, em kg de carbono.kg -1 de combustível seco; = fração de hidrogênio do combustível, kg de hidrogênio.kg -1 de combustível seco; O 2 = fração de oxigênio do combustível, kg de oxigênio.kg -1 de combustível seco; e S = fração de enxofre do combustível, kg de enxofre.kg -1 de combustível seco. O poder calorífico inferior seco (PCI s ) é determinado analiticamente a partir da equação 4 (BAZZO, 1995 e CHANDRA e PAYNE, 1986), subtraindo-se do PCS a entalpia de vaporização da água devido ao vapor d água formado na reação do hidrogênio com o oxigênio. 16

25 ( ) PCI = PCS - h (4) s 9H 2 em que PCI s = poder calorífico inferior, kj.kg -1 de combustível seco; h = entalpia de vaporização da água, kj.kg -1 de água na temperatura de referência de 25ºC, equivalente a 2440; e 9H 2 = parcela de vapor d água formado pela combustão do hidrogênio. Levando-se em consideração cálculos referentes à avaliação da eficiência térmica, com base no combustível úmido, o poder calorífico inferior deve ser corrigido para a composição elementar na base úmida considerando ainda a umidade presente no combustível, de acordo com a equação 5 (CAMARGO, 1990). em que PCI = PCS (1 - U ) - h [9H (1 - U ) + U ] u bu 2 bu bu (5) PCI u U bu = poder calorífico inferior, kj.kg -1 de combustível úmido; e = fração de água, kg.kg -1 de combustível úmido Granulometria A granulometria fornece as frações das dimensões características que compõe a biomassa. A análise granulométrica da amostra de partículas sólidas é feita classicamente através da utilização de um conjunto de peneiras padronizadas (SÁNCHEZ, 2004b), cuja função principal é a determinação do diâmetro das partículas. Pode-se afirmar que o estudo da granulometria tem um papel importante no sentido da escolha de materiais uniformes, evitando-se problemas de uso de um determinado equipamento em função da grande oscilação no tamanho das partículas Massa específica É a massa do produto, em quilogramas, para um determinado volume, em metro cúbico, incluindo os espaços vazios entre a lenha. Esta é variável devido aos espaços vazios contidos no volume do recipiente. Pode ser calculado segundo a norma da NBR 6922 da ABNT (1981), utilizando-se de uma caixa (0,6 m x 0,6 m x 0,6 m) por meio da equação 6. 17

26 em que M - M V c+b c ME = b (6) c ME b = massa específica da biomassa, kg.m -3 ; M c+b = massa da caixa + biomassa, kg; M c = massa da caixa, kg; e V c = volume da caixa (0,216), m Ar estequiométrico ou teórico O ar necessário, em quantidade exata, para proporcionar a combustão completa de carbono, hidrogênio, enxofre e de outros elementos presentes no combustível que possam se oxidar é denominado ar teórico ou estequiométrico (LOPES, 2002). Ar estequiométrico é a quantidade de ar teoricamente necessária para a combustão total de 1 kg de combustível e se calcula a partir das reações de combustão dos elementos que o compõem (reações estequiométricas). Estas reações estequiométricas de combustão são as reações dos componentes elementares do combustível com o oxigênio (LORA e HAPP, 1997a). A determinação da quantidade mínima de oxigênio necessário e suficiente para oxidar completamente os elementos combustíveis é feita com base na análise elementar do combustível. Para um combustível isento de umidade e constituído por carbono, hidrogênio, oxigênio e enxofre, as equações químicas de reação estequiométrica entre estes elementos e o oxigênio conduzem a equação 7, que permite determinar a massa teórica do oxigênio necessário à combustão (PERA, 1990). em que 32 ts = C + 8H - O + S (7) O m 2 ts m O 2 = massa teórica de oxigênio, kg.kg -1 de combustível seco. Como na prática o combustível apresenta certo teor de água, é comum expressar o consumo de oxigênio e de ar comburente por quilograma de combustível úmido, conforme a equação 8. em que ( 1 - U ) tu ts m = m O2 O 2 bu (8) tu m O 2 = massa teórica de oxigênio, kg.kg -1 de combustível úmido. 18

27 Segundo (SÁNCHEZ, 2004c), a maioria dos processos industriais de combustão utiliza o ar ambiente como fonte de fornecimento de oxigênio para a combustão. A sua composição pode ser assim determinada, conforme na tabela 5 (SÁNCHEZ, 2004c). Tabela 5: Composição do ar ambiente, em % de massa e volume %, EM MASSA %, EM VOLUME ELEMENTO O 2 23,2 21 N 2 76,8 79 Fonte: SÁNCHEZ, 2004c. Calcula-se então a massa teórica de ar seco necessário para a combustão através da equação 9. em que ts ts m = m (9) ar.seco O2 m ts ar. seco = massa teórica de ar comburente seco, kg.kg -1 de combustível seco. O consumo estequiométrico de ar comburente seco, por quilograma de combustível úmido pode ser assim obtido: em que tu tu m = m (10) ar.seco O2 m tu ar. seco = massa teórica de ar comburente seco, kg.kg -1 de combustível úmido. Como na composição do ar úmido existe vapor dágua, o consumo de ar teórico úmido, por unidade de combustível úmido, pode ser assim obtido: em que m m = m ( 1+ W ) tu tu ar.úmido ar.seco (11) tu ar. úmido = massa teórica de ar úmido, kg.kg -1 de combustível úmido; e w = razão de mistura do ar úmido, kg de vapor.kg -1 de ar seco 19

28 2.6 Gasificação da biomassa Os primeiros relatos da conversão de material orgânico em um gás combustível teve origem somente nas últimas décadas do século XVIII, sendo que a forma mais antiga de produzir gás foi a chamada destilação seca, utilizada em Londres em Mais tarde outro método de gasificação foi desenvolvido e projetado por Bishoff em 1839, chamado de gasificador contracorrente. Pouco antes da 2 a Guerra Mundial, foram desenvolvidos os reatores de leito fluidizado. Durante a 2 a Guerra Mundial devido à dificuldade de se obter combustíveis derivados do petróleo tornou-se muito comum o uso de gasificadores, onde os veículos utilizavam pequenos pedaços de madeira, turfa e antracito como combustível. Em todo o mundo, aproximadamente um milhão de veículos utilizavam gasificadores ao final da 2 a Guerra Mundial (SÁNCHEZ et al., 1997). Durante a 2 a Guerra, com o problema da escassez dos combustíveis, foi criada, no Brasil, a Comissão Nacional de Gasogênio, com objetivo de estudar e fabricar gasificadores para utilização em motores de explosão, tratores agrícolas, automóveis, instalações fixas e semifixas (DIAS, 1981). Com o fim da Guerra e a euforia do petróleo, o uso e a divulgação dos gasogênios foram praticamente abandonados até a deflagração da nova crise do petróleo, em 1973, onde os estudos foram retomados (MENDES et al.,1998). Entretanto, com a volta do suprimento barato de petróleo esta tecnologia foi entrando em esquecimento. Atualmente, várias são as tecnologias de conversão energética da biomassa. Os combustíveis gerados podem ser tanto sólidos, líquidos como gasosos, sendo estes últimos dois resultados de processos de transformação da biomassa. As tecnologias de conversão da biomassa em energia são: combustão (queima direta); pirólise; liquefação; fermentação; biodigestão (biogás) e gasificação (aquecimento da biomassa em presença de oxidante - ar ou O 2 - em quantidades menores do que a estequiométrica, obtendo um gás combustível composto de CO, H 2, CH 4 e outros). A gasificação é definida como a conversão da biomassa, ou de qualquer combustível sólido, em um gás energético, através da oxidação parcial a temperaturas elevadas. Esta conversão pode ser realizada em vários tipos de reatores, tais como de leito fixo e de leito fluidizado (SÁNCHEZ et al., 1997). Segundo CARIOCA E ARORA (1984), o termo gasificação é utilizado para caracterizar aqueles processos térmicos que convertem matérias primas 20

29 carbonáceas como carvão mineral, carvão vegetal, biomassa e outros materiais em uma mistura de gases. Enfim, a gasificação é um processo termoquímico de aproveitamento da biomassa, que consiste na obtenção de gases, a partir do aquecimento de um determinado material sob condições controladas. Sua utilização vai desde a combustão em motores ou em turbinas para a geração de potência, energia elétrica, em bombas de irrigação, para a geração direta de calor, ou para matéria prima na síntese química da amônia e do metano. A gasificação difere-se basicamente da combustão pelo fato de não utilizar a massa de ar teórica necessária para a oxidação completa do combustível, ou seja, restringe-se entrada de ar a certos valores de tal modo que ocorram além de reações do oxidação (completa e parcial) também reações de redução, promovendo a formação de gases combustíveis. As razões práticas para se decidir pela gasificação da biomassa são numerosas e dependem muito das condições locais. A gasificação da biomassa pode reduzir a dependência de regiões e países às flutuações nos preços dos combustíveis importados, como exemplo os combustíveis fósseis (SÁNCHEZ et al., 1997). Segundo CEMIG, (1986), a lenha, o carvão vegetal, resíduos florestais, resíduos agrícolas, bagaço de cana e casca de arroz são alguns dos combustíveis que podem ser gasificados, sendo que, de forma semelhante aos derivados do petróleo, o gás de biomassa pode ser usado em caldeiras, fornos e secadores, como também em motores de combustão interna. Apesar das perdas de energia na conversão da madeira em gás, a gasificação ainda é um processo energeticamente competitivo com a combustão direta, quando se consideram as eficiências globais de aproveitamento do combustível. Como a combustão da madeira deve ser realizada com grande excesso de ar (até 50%), para evitar formação excessiva de fumos, a eficiência de queima se situa entre 60 a 75%, dependendo da umidade da madeira, controle de ar e características da fornalha. Já a queima do gás pode ser feita com pequeno excesso de ar (de 5 a 20%), com alta eficiência, da ordem de 80 a 90%. Assim, considerando a eficiência da conversão da madeira em gás de 80%, tem-se uma eficiência global na ordem de 65 a 80%, equivalente aquela da queima direta (D ÁVILA e MAKRAY,1981). 21

30 Em recente trabalho realizado por SANTOS (2003) no desenvolvimento de um reator de gasificação de biomassa em fluxo contracorrente para aquecimento de ar para secagem, usando lenha de eucalipto como combustível, eficiência térmica média para os oito testes foi de 48,13% do sistema foi cerca de 56%, com um consumo de 19,8 kg.h -1 de lenha. Na recarga atingiu-se 71% de eficiência térmica, consumindo-se 15,8 kg.h -1 de lenha. Segundo LEUNG et al (2004), os gasificadores concorrentes tem sido os mais utilizados na China para cozimento doméstico e também como geradores de calor, sendo que estes sistemas apresentam uma eficiência média de 70 a 80%. Atualmente, ainda são poucos os estudos realizados com gasificadores. Dentre estes citam-se: gasificação da biomassa um substituto dos combustíveis fósseis para geração de calor; utilização de resíduos de madeira e lenha como alternativa para geração de energias renováveis, utilizando um gasificador de fluxo concorrente; simulação de um gasificador concorrente para a secagem de chá; e investigação experimental de um gasificador concorrente para biomassa (DASAPPA et al., 2003; WANDER, 2001; JAYAH et al., 2003; ZAINAL et al., 2002) Fundamentos teóricos da gasificação O processo de gasificação ocorre em quatro etapas básicas: secagem, pirólise, redução e oxidação ou combustão. Cada uma destas etapas ocorre em zonas relativamente separadas dentro do reator, em uma seqüência determinada por características do projeto. Na zona de secagem, a temperatura é suficientemente baixa (menor que 200ºC) para evitar a decomposição da biomassa, porém suficientemente alta para eliminar sua umidade na forma de vapor (CEMIG, 1986). A zona de pirólise fica situada acima das zonas de oxidação e redução, que fornecem a energia necessária às reações de pirólise. Estas começam a ocorrer com temperaturas em torno de 200ºC, quando a estrutura da biomassa começa a se decompor por ação térmica (CEMIG, 1986). As reações de pirólise são exotérmicas, sendo que a decomposição térmica ocorre entre 280 e 450ºC, ocorrendo a decomposição dos carboidratos e a produção de alcatrão e ácidos leves (SÁNCHEZ et al., 1997). 22

31 A zona de oxidação é determinada pela posição da entrada do comburente no reator, cujo O 2 é responsável pela queima de parte da matériaprima, liberando energia térmica. A temperatura da zona de oxidação varia entre 800ºC a 1200ºC, como resultado da reação exotérmica entre o carbono da matéria-prima e o O 2. Os gases quentes da zona de oxidação passam, em seguida, à zona de redução, acima ou abaixo, dependendo do gasificador. Nesta zona, deficiente em O 2, ocorre a formação dos componentes combustíveis do gás (CEMIG, 1986). As reações exotérmicas de oxidação (combustão) e as reações endotérmicas de redução envolvendo fase sólida e gasosa são as seguintes, conforme SÁNCHEZ et al. (1997). Reações heterogêneas gás-sólido: H (kj.mol -1 ) Oxidação do carbono C + ½ O 2 = CO -110,6 C + O 2 = CO 2-393,8 Reação de Bourdouad C + CO 2 = 2 CO 172,6 Reação de gás-d água C + H 2 O = CO + H 2 131,4 Formação de metano C + 2 H 2 = CH 4-74,93 Reações homogêneas (fase gasosa): H (kj.mol -1 ) CO + H 2 O = CO 2 + H 2-41,2 CH 4 + H 2 O = CO + 3 H 2 201,9 A reação de Bourdouard passa a ser mais importante na faixa de temperatura de 800 a 900ºC, ocorrendo em todo o leito, ao contrário das reações de formação de dióxido e monóxido de carbono que só ocorrem obviamente com a presença de oxigênio, segundo Shaw e Paterson, citados por SÁNCHEZ et al. (1997). A distinção das diferentes zonas dentro do reator e sua conseqüente distribuição são dois fatos amplamente conhecidos pelos pesquisadores. Já quanto a espessura das camadas de cada zona, e principalmente das zonas de oxidação e redução, esta é variável para cada caso e muito difícil de ser definida 23

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