8 - SÍNTESE DA ACETANILIDA

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1 UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA Instituto de Química ARARAQUARA / SP 8 - SÍNTESE DA ACETANILIDA Grupo 1: Aline Tais Simão Pereira João Henrique Saska Romero Luciene Ruiz Baccini Profº. Dr. José Eduardo de Oliveira Profª.Amanda Coelho Danuello Estagiário docente: Rafael Rodrigues Hatanaka

2 Histórico e Farmacologia Primeiros analgésicos foram introduzidos em 1884, com o nome de febrina, para substituir os derivados da morfina. A quantidade de acetanilida é controlada pelo governo, pois esta é tóxica e causa sérios problemas no sistema de transporte de oxigênio; Um exemplo da utilização da acetanilida é o seu derivado o acetominofen (N-acetil-p-amino-fenol) que é solúvel em água e é freqüentemente usado em preparações líquidas como analgésicos e antipiréticos. Nomes comerciais: Acegripe (compr.), Dôrico (compr.), Parenzyme analgésico(drágeas), sinutab(compr./xarope), Tylenol (compr./gotas), Tylex (compr.), etc.

3 Derivados da Anilina acetanilida O H C N CH 3 Fenacetina (p-etoxiacetanilida) Acetaminofen(p-hidroxiacetanilida O H C O N CH 3 H C N CH 3 OH OCH 2 CH 3 ação analgésica antipirética Ligação de Hidrogênio p.f= º C

4 Reagentes Utilizados Anilina (C 6 H 5 NH 2 ) ou Aminobenzeno ou Fenilamina. Anidrido Acético [(CH 3 CO 2 )O]. Ácido Acético (CH 3 COOH). Acetato de Sódio (CH 3 COONa)

5 4,2 G de acetato de sódio anidro 1- Triturar em um almofariz 4,2 G de acetato de sódio triturado Fluxograma capela 16,7 G (16 ml) de ácido acético glacial 2-Transferir para um béquer Agitação magnética constante 3- Adicionar lentamente Suspensão de ácido acético e acetato de sódio 15,5 G ( 15,2 ml) de anilina 4- Adicionar em pequenas porções 18,3 G (17,0 ml) de anidrido acético 5 Adicionar Acetanilida + Anilina(pouca quantidade) + ácido acético + anidrido acético (excesso) + impurezas 250 ml de água 6 - Adicionar

6 Sistema Bifásico Líquido: ácido acético, anilina, acetanilida Sólido: acetanilida + impurezas 7- Resfriar 8- Filtrar a pressão reduzida Filtrado Ácido acético + anilina + impurezas Descartar em frasco apropriado Sólido Acetanilida hidratada + impurezas 9 - Lavar o precipitado 2 vezes com água gelada Acetanilida + impurezas 10 Pesar o produto bruto e dividir em duas partes iguais: metade será colocada em uma placa de petri em dessecador, e a outra metade será utilizada para a recristalização. 11- Determinar o rendimento com base na acetanilida seca.

7 Metahemoglobina Metahemoglobina é uma forma de proteína da hemoglobina, na qual o ferro no grupo hemo está no estado Fe 3+ e não no Fe 2+ da hemoglobina normal. A metahemoglobina é incapaz de transportar o oxigênio. É da cor chocolate escuro. A enzima diaforase I é responsável por converter a metahemoglobina novamente em hemoglobina. Fe 2+ - Hem ferroso oxidação Fe 3+ - Hem férrico

8 IDENTIFICAÇÃO Nome químico: acetanilida Fórmula química C 8 H 9 NO Sinônimos: anilida do ácido acético, N-fenilacetanilida, acetilaminobenzeno. IDENTIFICAÇÃO DOS PERIGOS Por ingestão: irritação das vias digestivas, náusea, vômito, dores abdominais, hipermotilidade intestinal, diarréia, possibilidade de hemorragia gástrica, possibilidade de distúrbios renais (nefrite). Por inalação: irritação das vias respiratórias, tosse, dispnéia, edemas pulmonares; efeitos no sangue cianose, metahemoglobinemia, possível ação anticoagulante no sangue. Poder irritante: deve ser considerado de poder irritante primário pela pele e em contato com os olhos.

9 IDENTIFICAÇÃO Nome químico: ácido acético glacial Fórmula química CH 3 COOH Sinônimos: Ácido etanóico, ácido acético, ácido de vinagre. IDENTIFICAÇÃO DOS PERIGOS Irritante para o nariz e a garganta. Se inalado, causará tosse, náusea, vômito ou dificuldade respiratória. TRATAMENTOS Dirigir-se para ambiente ventilado. Se a respiração for dificultada fornecer oxigênio ou fazer respiração artificial. Não provocar o vômito. Manter as pálpebras abertas e enxaguar com muita água. Remover roupas e sapatos contaminados e enxaguar com muita água.

10 IDENTIFICAÇÃO Nome químico: anidrido acético Fórmula química C 4 H 6 O 3 Sinônimos: Anidro Etanóico; IDENTIFICAÇÃO DOS PERIGOS Irritante para o nariz e a garganta. Se inalado, causará náusea, vômito e dificuldade respiratória. TRATAMENTOS Dirigir-se para ambiente ventilado. Se a respiração for dificultada fornecer oxigênio ou fazer respiração artificial. Manter as pálpebras abertas e enxaguar com muita água.

11 IDENTIFICAÇÃO Nome químico: acetato de sódio anidro Fórmula química: C 2 H 3 NaO 2 Sinônimos: sal anidro; IDENTIFICAÇÃO DOS PERIGOS Pode causar dor de garganta se inalado. Vermelhidão e irritação se em contato com a pele e com os olhos. Causa irritação no trato digestivo se ingerido. TRATAMENTO Inalação: Remover para local arejado e repousar. Se cessar a respiração, aplicar método de reanimação cardiopulmonar. Contato com os olhos: Lavar imediatamente com muita água por, pelo menos, 15 minutos. Contato com a pele: Lavar imediatamente com muita água Ingestão: Se a vítima estiver consciente, beber de 2 a 4 copos de água ou leite. Chamar auxílio médico.

12 IDENTIFICAÇÃO Nome químico: anilina Fórmula química C 6 H 7 N Sinônimos: aminobenzeno; fenilamina; óleo de anilina. IDENTIFICAÇÃO DOS PERIGOS Venenoso quando exposto à pele e caso seja ingerido.irritante para os olhos. TRATAMENTO Remover roupas e sapatos contaminados e enxaguar com muita água. Manter as pálpebras abertas e enxaguar com muita água.

13 Anemia Hemolítica Hemólise: Tubo da esquerda e central sem hemólise, tubo da direita com hemólise commons/7/7f/hemolysis.jpg

14 Nefrite O rim da esquerda está descapsulado e encontra-se irregular.

15 SÍNTESE reação de acetilação (reação Ácido-Base) Solução tampão Amina primária Base de Lewis Anidrido acético Ácido de Lewis acetanilida Ácido acético A reação é dependente do ph,sendo necessário o uso de uma solução tampão (ácido acético/acetato de sódio, ph ~ 4,7).

16 Mecanismo da reação H N H 3 C H O + H 3 C O O CH 3 COOH /CH 3 COONa H N H CH 3 C O C H 3 C O O H N H C CH 3 O + H 3 C O C O N H 3 C H C O + H 3 C OH O tampão

17 Hidrólise ácida

18 SOLUÇÃO TAMPÃO Adiciona-se quantidades pequenas dos íons H 3 O + ou OH - Solução tampão preparação manter [ ] H 3 O + constante (valor do ph) Ácidos fracos + bases conjugadas Bases fracas + ácidos conjugados Síntese da Acetanilida Tampão ácido acético/acetato de sódio função Impedir a protonação da amina e reações de hidrólise

19 Há necessidade do tampão? Porcentagem de utilização atômica (%A) : %A = P.M.do produto desejado / ΣP.M.das substâncias produzidas Permite avaliação rápida da quantidade de resíduos da operação Não considera os solventes utilizados e o rendimento Fator E: Fator E = Σmassas dos produtos secundários / massa do produto desejado Considera todas as substâncias utilizadas na reação, incluindo os solventes (exceto água) e a parcela de reagentes não convertidos. Quanto maior E maior é a massa de resíduo (menos aceitável é o processo do ponto de vista ambiental)

20 Há necessidade do tampão? Melhor resultado

21 Pulverização (Trituração do sólido no almofariz) objetivos - aumentar a superfície de contato A trituração do sólido deve ser homogênea Fazer movimentos circulares com o pistilo e não bater no almofariz. Para que não haja perda de material durante a trituração, deve-se colocar sobre o almofariz um pedaço de papel.

22 Agitação Magnética Emprega-se um campo rotativo de força magnética variável a ação de agitação dentro de recipientes abertos e fechados

23 Filtração a pressão reduzida Vantagens: Aumentar a velocidade de filtração e solubilizar a maior quantidades de impurezas solúveis. Utiliza a pressão atmosférica para forçar a passagem do líquido pelo meio filtrante É conhecida por vários nomes diferentes (nem todos são apropriados): Filtração à vácuo, filtração por pressão reduzida, filtração por sucção, etc.

24 P atmosférica é utilizada para empurrar o líquido através do meio filtrante Recortar um papel em forma circular de tamanho que cubra todos os furos da placa do funil, mas que não encoste nas paredes do funil Remove o ar e reduz a pressão do seu interior Reduzindo a pressão no interior do Kitassato, a diferença de pressão força o líquido através do papel Depois de reduzir a P do sistema, a água que passa pela trompa segue seu trajeto normal. Se a torneira for fechada, o fluxo de água para e a água que estiver na parte inferior da trompa é forçada, pela P atm, para dentro do seu sistema

25 O papel de filtro deve ser cortado 1 a 2 mm menor que o diâmetro interno do funil ; Umedecer o papel de filtro com o solvente, ligar a bomba de vácuo e iniciar a filtração. Terminada a filtração, abrir a torneira do frasco de segurança ou a entrada de ar entre o kitassato e o frasco de segurança, antes de desligar a bomba de vácuo.

26 Atenção: Desligar o sistema á vácuo abrir a pinça ou soltar o tubo de borracha do frasco de Kitassato Jamais feche a torneira da trompa para desligar o vácuo, pois isso provoca o retorno da água A torneira da trompa só pode ser fechada depois do sistema estar aberto

27 Não dissolva o precipitado Não formar produto volátil ou insolúvel com o precipitado Importante:Lava-se o precipitado, antes da filtração, com pequena quantidade de solvente frio, para remover pequenas quantidades da solução mãe ( o solvente quente pode dissolver alguma quantidade de cristal). Solvente de lavagem Volatilize na temperatura de secagem do precipitado Em geral, não usar água pura Antes da filtração a vácuo, os cristais devem ser lavados com uma pequena quantidade de solvente frio, para remover qualquer traço da solução água-mãe que pode ter ficado aderida na superfície do cristal.

28 DESCARTE DOS REAGENTES Anilina: Descarte em frasco específico, não podendo ser misturado com outras substâncias. Anidrido Acético e Ácido Acético: Devem ser neutralizados e diluídos com água antes de serem descartados na pia. Acetato de Sódio: Pode ser jogado na pia, diluído.

29 Tabela 01. Tabela das propriedades e constantes físicas das substâncias utilizadas no experimento Substância Características Densidade Peso Molecular (g mol -1 ) Acetanilida C 8 H 9 NO Acetado de sódio C 2 H 3 NaO 2 Ácido acético glacial CH 3 COOH Cristais ortorrômbicos, volátil a 95ºC Cristais transparentes (poder higroscópico) Líquido, odor pungente 1,219 (15º C) 1,45 (25 º C) 1,049 (25 º C) p.f. ( C) 135, p.e. ( C) 82, (anidro ) Decompõem -se a altas temperatura s Solubilidade g solúvel em: 185 ml de água fria, 20 ml de água fervente, 3 ml de metanol, 4mL de acetona, 5mL de glicerol, 3,7 ml de clorofórmio, 5 ml de glicerol, 18 ml de éter 1g dissolve-se em 0,8mL de água fria, 0,6mL de água quente 19mL de álcool. 60,05 16,7 118 Miscível com água, álcool,glicerol, éter, tetracloreto de carbono. Incompatível com carbonatos, óxidos, hidróxidos e fosfatos. Toxidade e cuidados Dose letal em ratos: 800mg/Kg A ingestão pode causar corrosão da boca e do aparelho digestório, com vômitos, diarréias, colapsos circulatórios e até morte.

30 Anilina C 6 H 7 N Líquido oleoso, ardente e volátil 1,022 ( 20º C) 93,13-6, g dissolve-se em 28,6mL de água fria 15,7ml de água quente.miscível com álcool, benzeno, clorofórmio. Dose letal em ratos: 440mg/Kg Anidrido acético C 4 H 6 O 3 Líquido muito refrativo, odor forte 1,080 ( 15 º C) 102, pouco solúvel em água, álcool, éter, clorofórmio. Dose letal 1,78g/Kg Produz irritação e necroses nos tecidos. Merck Index 13ª edição

31 BIBLIOGRAFIA nicaexperimental/sintese_acetanilida.htm VOGEL, A. I Química Orgânica. 3.ed. Rio de Janeiro: USP, SOARES, B. G., SOUZA, N. A., PIRES, D. X.Química Orgânica: teoria e técnicas de preparação, purificação e identificação de compostos orgânicos. Rio de Janeiro: Guanabara, l988. OLIVEIRA, J. EDUARDO.Página da disciplina de Química Orgânica Experimental, Disponível em