1. GES 14: Uso de catalisadores contendo níquel pré-reduzidos Uso final DU (usuário à jusante) do metal níquel

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1 1. GES 14: Ciclo de vida Título resumido livre Uso final DU (usuário à jusante) do metal níquel Título sistemático baseado no descritor de uso SU (Setores de uso): SU 9 Fabricação de química fina, SU 8 fabricação de produtos químicos a granel e em grande escala (incluindo produtos derivados do petróleo) PC (Categoria química do produto): ERC (Classe de liberação ambiental): ERC 6A ERC 6B Uso industrial resultando na fabricação de outra substância (uso de intermediários) Uso industrial de ajuda reativa ao processamento PROC (Categoria do processo): PROC 1 Uso em processo fechado, nenhuma probabilidade de exposição PROC 2 Uso em processo fechado e contínuo com exposição ocasional controlada (por exemplo, amostragem) PROC 3 Uso em processo em lote fechado (síntese ou formulação) PROC 4 Uso em lote e outro processo (síntese) onde há chance de exposição PROC 8a Transferência da substância ou preparação (carga/descarga) de/para recipientes/grandes contêineres em instalações não dedicadas PORC 8b Transferência da substância ou preparação (carga/descarga) de/para recipientes/grandes contêineres em instalações dedicadas Processos, tarefas, atividades incluídas (ambiente) Carregamento do reator, uso, descarregamento do reator e manutenção: uso de pelotas de catalisador compatíveis (extrusados, tabletes), gotas de catalisadores compatíveis, pó de catalisador compatível e catalisador não compatível. Processos, tarefas, atividades incluídas (funcionários) Cenário que contribui para a exposição ES 14.1: Uso de catalisadores em pó Cenário que contribui para a exposição ES 14.2: Uso de pelotas de catalisador compatível (extrusados, tabletes) ou catalisadores embebidos em matriz orgânica 2. Condições operacionais e medidas de gerenciamento de risco 2.1 Controle da exposição ambiental Título resumido livre relacionado ao meio ambiente Título sistemático baseado no descritor de uso (ambiente) ERC 6A Uso industrial resultando na fabricação de outra substância (uso de intermediários) ERC 6B Uso industrial de ajuda reativa ao processamento Processos, tarefas, atividades incluídas (ambiente) Carregamento do reator, uso, descarregamento do reator e manutenção: uso de pelotas de catalisador compatíveis (extrusados, tabletes), gotas de catalisadores compatíveis, pó de catalisador compatível e catalisador não compatível. Para o uso de clientes a jusante da Vale só 1/10

2 Método de avaliação ambiental Características do produto Uso de pelotas de catalisador compatíveis (extrusados, tabletes), gotas de catalisadores compatíveis, pó de catalisador compatível e catalisador não compatível. Quantidades utilizadas Uso diário máximo no local 43 toneladas com um teor de Nickel de 50% (ou massa equivalente de níquel) com base na carga/descarga de 300 toneladas de catalisador durante uma semana, duas vezes por ano Uso anual máximo no local Pó de catalisador compatível: 1 a 10 toneladas de catalisador/ano Pelotas de catalisador compatível: 5 a 150 toneladas de catalisador/ano Gotas de catalisador compatível: 50 a 150 toneladas de catalisador/ano Catalisador não compatível: 1 a 10 toneladas de catalisador/ano Frequência e duração de uso Padrão de liberação no ambiente Sem liberação notável ao ambiente Fatores ambientais não influenciados pelo gerenciamento de risco Vazão de água de superfície de chegada Capacidade de diluição, água doce Capacidade de diluição, água salgada Outras condições operacionais que afetam a exposição no ambiente Condições técnicas e medidas no nível do processo (fonte) para prevenir a liberação Catalisadores compatíveis: catalisadores de níquel totalmente contidos em recipientes de reação e tubulações associadas; transferência delimitada de catalisador entre o reator e os contêineres durante a carga e descarga Catalisadores não compatíveis: contenção total do catalisador para evitar contato com o ar. Condições locais técnicas e medidas para reduzir ou limitar as descargas, emissões aéreas e liberações no solo Medidas organizacionais para prevenir/limitar as liberações do local Condições e medidas relacionadas à usina de tratamento de esgoto municipal (STP) Usina de tratamento de esgoto municipal (STP) Taxa de descarga de STP municipal Incineração de lodo de STP municipal Condições e medidas relacionadas ao tratamento externo de resíduo para descarte O resíduo contendo níquel deve ser manipulado como resíduo perigoso e removido por uma empresa de descarte de resíduos licenciada, incinerado ou reciclado Condições e medidas relacionadas à recuperação externa do resíduo Não aplicável 2.2 Controle da exposição dos funcionários em relação ao cenário que contribui para a exposição ES Uso de catalisadores em pó Título resumido livre relacionado aos funcionários Para o uso de clientes a jusante da Vale só 2/10

3 Descritor de uso incluído PROC 1 Uso em processo fechado, nenhuma probabilidade de exposição PROC 2 Uso em processo fechado e contínuo com exposição ocasional controlada (por exemplo, amostragem) PROC 3 Uso em processo em lote fechado (síntese ou formulação) PROC 4 Uso em lote e outro processo (síntese) onde há chance de exposição PROC 8a Transferência da substância ou preparação (carga/descarga) de/para recipientes/grandes contêineres em instalações não dedicadas PORC 8b Transferência da substância ou preparação (carga/descarga) de/para recipientes/grandes contêineres em instalações dedicadas Processos, tarefas, atividades incluídas Carga e descarga de pó de catalisador incluindo a transferência em tubulação do catalisador do tanque de fornecimento e retorno do catalisador gasto ao tanque. Método de avaliação Estimativa de exposição baseada nos dados medidos Característica do produto Pó de catalisador compatível: alumínio impregnado ou pó de sílica, ou pó formado após a coprecipitação com outros óxidos de metal. níquel na forma oxídica e metálica, níquel de 1 a 70%, a avaliação é baseada no teor de 50% de níquel. Catalisador não compatível: catalisador envolto em um líquido (por exemplo, água) para evitar o contato com o ar. Quantidades utilizadas Pó de catalisador compatível: 1 a 10 toneladas de catalisador/ano Catalisador não compatível: 1 a 10 toneladas de catalisador/ano Frequência e duração de uso/exposição A exposição padrão estimada é aplicável para 8 horas/turno Uma estimativa de exposição adicional pressupõe que operações de carga e descarga sejam realizadas em não mais do que 5% de um turno. Fatores humanos não influenciados pelo gerenciamento de risco Volume de respiração sob condições de uso Tamanho da sala e taxa de ventilação Área de contato da pele com a substância sob as condições de uso Peso corporal Outras condições operacionais que afetam a exposição dos funcionários Pó de catalisador compatível e não compatível: uso em processos contínuos e em lote. Uso de vácuo adaptado a um filtro HEPA para remover pós e poeiras durante a limpeza. Oral: boas práticas de higiene no ambiente de trabalho O ES 14.1 exclui a manipulação de materiais de catalisador em pó em ambiente de trabalho ao ar livre. Condições técnicas e medidas no nível do processo (fonte) para prevenir a liberação A carga e a descarga de pó de catalisador são realizadas em um sistema totalmente fechado, incluindo a transferência em tubulação do catalisador do tanque de fornecimento e retorno do catalisador gasto ao tanque. Catalisadores compatíveis: catalisadores de níquel totalmente contidos em recipientes de reação e tubulações associadas; transferência delimitada de catalisador entre o reator e os contêineres durante a carga e descarga. Catalisadores não compatíveis: contenção total para evitar contato com o ar. Condições técnicas e medidas para controlar a dispersão da fonte em direção ao funcionário Medidas organizacionais para prevenir/limitar as liberações, dispersão e exposição Para o uso de clientes a jusante da Vale só 3/10

4 Condições e medidas relacionadas à proteção pessoal, higiene e avaliação de saúde Inalação: uso de equipamento de proteção respiratória (filtro de partículas com alta eficiência para partículas sólidas e líquidas [por exemplo, EN 143 ou 149, Tipo P3 ou FFPE]) durante a carga e descarga do reator, operações de limpeza e manutenção e onde houver possibilidade de exposição ao pó ou poeira de níquel; uso de equipamento de proteção respiratória com alimentação de ar, se for necessário entrar no reator Dérmica: Durante a carga e descarga do reator, durante a limpeza e a manutenção e durante qualquer outra operação em que haja possibilidade de contato dérmico, use uma roupa protetora de acordo com EN Tipo 5 e luvas de segurança resistentes a produtos químicos (EN 374) capazes de oferecer proteção durante o contato direto e prolongado (recomendado: índice de proteção 6, correspondendo a mais de 480 minutos de tempo de permeação de acordo com EN 374): Por exemplo, borracha de nitrilo (0,4 mm), borracha de cloroprene (0,5 mm), borracha de butil (0,7 mm) ou outras luvas que atendam às especificações de desempenho Outros equipamentos de proteção: devem ser escolhidos com base nas atividades sendo realizadas, o potencial de exposição ao níquel por via aérea e outros riscos relevantes do ambiente de trabalho podem incluir roupa protetora, sapatos de segurança (por exemplo, de acordo com EN 20346) 2.3 Controle da exposição dos funcionários em relação ao cenário que contribui para a exposição ES Uso de catalizadores em pelota ou catalisadores embebidos em matriz orgânica Título resumido livre relacionado aos funcionários Descritor de uso incluído PROC 1 Uso em processo fechado, nenhuma probabilidade de exposição PROC 2 Uso em processo fechado e contínuo com exposição ocasional controlada (por exemplo, amostragem) PROC 3 Uso em processo em lote fechado (síntese ou formulação) PROC 4 Uso em lote e outro processo (síntese) onde há chance de exposição PROC 8a Transferência da substância ou preparação (carga/descarga) de/para recipientes/grandes contêineres em instalações não dedicadas PORC 8b Transferência da substância ou preparação (carga/descarga) de/para recipientes/grandes contêineres em instalações dedicadas Processos, tarefas, atividades incluídas Carga do reator, uso em reator fechado, descarga do reator e manutenção de pelotas de catalisador compatível Carga, descarga e uso de reator em lote para gotas de catalisador compatível Método de avaliação Estimativa de exposição baseada nos dados medidos Característica do produto Pelotas de catalisador compatível: alumínio impregnado ou pelotas de sílica, ou pelotas formadas após a co-precipitação com outros óxidos de metal. níquel na forma oxídica e metálica, e eventualmente na forma sulfídica, em níquel de 1 a 80%, a avaliação é baseada no teor de 50% de níquel. Gotas de catalisador compatível: catalisador contendo níquel embebido em matriz orgânica. níquel na forma sulfídica e metálica, níquel de 10 a 35%, a avaliação é baseada no teor de 20% de níquel. Catalisador não compatível: tela de níquel, pelotas, catalisador de liga de Raney/esponja (porosa). Suspensão: catalisador envolto em um líquido (por exemplo, água) para evitar o contato com o ar. Quantidades utilizadas Pelotas de catalisador compatível: 5 a 150 toneladas de catalisador/ano Para atividade de carga e descarga, a avaliação é baseada na manipulação de catalisador de 300 toneladas com teor de níquel de 50% (ou uma massa equivalente de níquel) durante uma semana, duas vezes por ano. Gotas de catalisador compatível: 50 a 150 toneladas de catalisador/ano Catalisador não compatível: 1 a 10 toneladas de catalisador/ano Para o uso de clientes a jusante da Vale só 4/10

5 Frequência e duração de uso/exposição Pelotas de catalisador compatível: Frequência de carga e descarga supostamente ocorrendo em uma semana a cada 6 meses. Frequência de limpeza entre duas vezes por ano e uma vez a cada 8 anos. Gotas de catalisador compatível: carga/descarga de 10 a 20 vezes por dia. 8 horas/turno - Pressupõe-se que as operações de carga e descarga são realizadas não mais do que 5% dos turnos. Fatores humanos não influenciados pelo gerenciamento de risco Volume de respiração sob condições de uso Tamanho da sala e taxa de ventilação Área de contato da pele com a substância sob as condições de uso Peso corporal Outras condições operacionais que afetam a exposição dos funcionários Pelotas de catalisador compatível: Carga do reator: carga em lote (incluindo a inspeção). Uso: A vida útil típica do catalisador de níquel pré-reduzido no reator é de 0,5 a 8 anos. Não há manipulação durante a vida útil do catalisador. Descarga do reator: descarga em lote. Gotas de catalisador compatível: usadas em processo em lote. o catalisador fresco é fornecido para cada lote, por exemplo, de 10 a 20 vezes por dia. A limpeza é normalmente realizada por aspirador a vácuo com medidas de controle presentes para evitar a liberação de poeira no ar do ambiente de trabaho. As operações de limpeza normalmente são realizadas sem o uso de água, devido ao risco de ferrugem/corrosão.uso de vácuo adaptado a um filtro HEPA para remover pós e poeiras durante a limpeza. Oral: boas práticas de higiene no ambiente de trabalho O ES 14.2 exclui a manipulação dos materiais do catalisador em ambientes de trabalho ao ar livre sem o uso de equipamento de proteção respiratória. Condições técnicas e medidas no nível do processo (fonte) para prevenir a liberação Pelotas de catalisador compatível: Carga: Um sistema de transferência delimitado é usado para prevenir a liberação de pó no ar do ambiente de trabalho, por exemplo, um sistema a vácuo é usado para transferir o catalisador diretamente dos contêineres (tambores, silos de fluxo etc) para o reator. Uso: O catalisador está presente no reator fechado. Descarga: transferência fechada do reator ao contêiner Gotas de catalisador compatível: carga e descarga de gotas de catalisador totalmente delimitadas incluindo a transferência em tubulação do catalisador do tanque de fornecimento e retorno do catalisador embebido em matriz orgânica ao tanque. Condições técnicas e medidas para controlar a dispersão da fonte em direção ao funcionário Medidas organizacionais para prevenir/limitar as liberações, dispersão e exposição Condições e medidas relacionadas à proteção pessoal, higiene e avaliação de saúde Inalação: uso de equipamento de proteção respiratória (filtro de partículas com alta eficiência para partículas sólidas e líquidas [por exemplo, EN 143 ou 149, Tipo P3 ou FFPE]) durante a carga e descarga do reator, operações de limpeza e manutenção e onde houver possibilidade de exposição ao pó ou poeira de níquel; uso de equipamento de proteção respiratória com alimentação de ar, se for necessário entrar no reator Para o uso de clientes a jusante da Vale só 5/10

6 Dérmica: Durante a carga e descarga do reator, durante a limpeza e a manutenção e durante qualquer outra operação em que haja possibilidade de contato dérmico, use uma roupa protetora de acordo com EN Tipo 5 e luvas de segurança resistentes a produtos químicos (EN 374) capazes de oferecer proteção durante o contato direto e prolongado (recomendado: índice de proteção 6, correspondendo a mais de 480 minutos de tempo de permeação de acordo com EN 374): Por exemplo, borracha de nitrilo (0,4 mm), borracha de cloroprene (0,5 mm), borracha de butil (0,7 mm) ou outras luvas que atendam às especificações de desempenho Outros equipamentos de proteção: devem ser escolhidos com base nas atividades sendo realizadas, o potencial de exposição ao níquel por via aérea e outros riscos relevantes do ambiente de trabalho podem incluir roupa protetora, sapatos de segurança (por exemplo, de acordo com EN 20346) 3. Exposição e estimativa de risco Ambiente ERC 6A, ERC 6B Compartimento Unidade PNEC PEC Regional C local PEC RCR Métodos para cálculo das concentrações ambientais e PNEC Água doce μg Ni/l Água salgada μg Ni/l Terrestre Ni/kg Funcionários ES 14.1 Uso de catalisadores em pó Dérmica Aguda sistêmica Aguda local Crônica sistêmica Crônica local Unidade DNEL Concentração de exposição Ni/kg/dia Ni/cm 2 /dia Ni/kg/dia Ni/cm 2 /dia RCR Métodos para cálculo da exposição septuagésimo quinto percentil de exposição ao níquel insolúvel com base em operações de carga/descarga septuagésimo quinto percentil da exposição ao níquel insolúvel com base em operações de carga/descarga e permitindo que um fator de 20 incorpore a infrequência do potencial de exposição (<5% turnos) Para o uso de clientes a jusante da Vale só 6/10

7 Inalação Aguda sistêmica Ni/m vezes o septuagésimo quinto percentil da turno para uso de catalisadores em pó; pressupõe-se que o processo de carga/descarga do reator seja automatizado e delimitado (por exemplo, um sistema a vácuo) Aguda local Ni/m vezes o septuagésimo quinto percentil da turno para uso de catalisadores em pó; pressupõe-se que o processo de carga/descarga do reator seja automatizado e delimitado (por exemplo, um sistema a vácuo) Crônica sistêmica Ni/m , Com uso de Equip. Prot. Respiratória (P3, APF 20): septuagésimo quinto th percentil com base nas exposições medidas durante o preenchimento; pressupõe-se que os processos de transferência automatizados com contenção eficaz previnam a liberação do pó no ar do ambiente de trabalho. Crônica local Ni/m , Com uso de Equip. Prot. Respiratória (P3, APF 20): 0.1 Baseado em estimativa do septuagésimo quinto percentil da turno, pressupõe-se que as operações de carga e descarga tenham sido realizadas em, no máximo, 5% dos turnos. septuagésimo quinto th percentil com base nas exposições medidas durante o preenchimento; pressupõe-se que os processos de Para o uso de clientes a jusante da Vale só 7/10

8 0.1 transferência automatizados com contenção eficaz previnam a liberação do pó no ar do ambiente de trabalho. Baseado em estimativa do septuagésimo quinto percentil da turno, pressupõe-se que as operações de carga e descarga tenham sido realizadas em, no máximo, 5% dos turnos. 1 De acordo com diâmetro mediano aerodinâmico de massa (MMAD) de 1,5 um, aumenta com MMAD crescente (estimado como 6,4 Ni/m 3 para exposições a partículas com um MMAD de 30 um. 2 Ao manipular pó de partícula com diâmetro abaixo de 10 μm, as exposições (TWA de 8 horas) a esses pós devem ser mantidas abaixo de 0,01 Ni/m 3. 3 Quando a exposição for apenas a poeiras de níquel oxídico e metálico (sem exposições ao níquel solúvel ou sulfídico) e o tamanho médio da partícula do aerossol for maior que 10 μm de diâmetro aerodinâmico ( 10% de massa de aerossol em fração respirável), níveis de exposição inaláveis de até 0,2 Ni/m 3 podem ser considerados como razoavelmente seguros. ES 14.2 Uso de catalizadores em pelota ou catalisadores embebidos em matriz orgânica Unidade DNEL Concentração de exposição RCR Dérmica Aguda sistêmica Aguda local Crônica sistêmica Crônica local Ni/kg/dia Ni/cm 2 /dia Ni/kg/dia Ni/cm 2 /dia Métodos para cálculo da exposição septuagésimo quinto percentil de exposição ao níquel insolúvel com base em operações de carga/descarga septuagésimo quinto percentil da exposição ao níquel insolúvel com base em operações de carga/descarga e permitindo que um fator de 20 incorpore a infrequência do potencial de exposição (<5% turnos) Para o uso de clientes a jusante da Vale só 8/10

9 Inalação Aguda sistêmica Ni/m < vezes o septuagésimo quinto percentil da turno para uso de catalisadores em pelotas ou embebidos em matriz orgânica; pressupõe-se que o processo de carga/descarga do reator seja automatizado e delimitado (por exemplo, um sistema a vácuo) Aguda local Ni/m vezes o septuagésimo quinto percentil da turno para uso de catalisadores em pelotas ou embebidos em matriz orgânica; pressupõe-se que o processo de carga/descarga do reator seja automatizado e delimitado (por exemplo, um sistema a vácuo) Crônica sistêmica Ni/m , Com uso de Equip. Prot. Respiratória (P3, APF 20): septuagésimo quinto th percentil com base nas exposições medidas durante o preenchimento; pressupõe-se que os processos de transferência automatizados com contenção eficaz previnam a liberação do pó no ar do ambiente de trabalho. Crônica local Ni/m , Com uso de Equip. Prot. Baseado em estimativa do septuagésimo quinto percentil da turno, pressupõe-se que as operações de carga e descarga tenham sido realizadas em, no máximo, 5% dos turnos. septuagésimo quinto th percentil com base nas exposições medidas durante o Para o uso de clientes a jusante da Vale só 9/10

10 Respiratória (P3, APF 20): preenchimento; pressupõe-se que os processos de transferência automatizados com contenção eficaz previnam a liberação do pó no ar do ambiente de trabalho. Baseado em estimativa do septuagésimo quinto percentil da turno, pressupõe-se que as operações de carga e descarga tenham sido realizadas em, no máximo, 5% dos turnos. 1 De acordo com diâmetro mediano aerodinâmico de massa (MMAD) de 1,5 um, aumenta com MMAD crescente (estimado como 6,4 Ni/m 3 para exposições a partículas com um MMAD de 30 um. 2 Ao manipular pó de partícula com diâmetro abaixo de 10 μm, as exposições (TWA de 8 horas) a esses pós devem ser mantidas abaixo de 0,01 Ni/m 3. 3 Quando a exposição for apenas a poeiras de níquel oxídico e metálico (sem exposições ao níquel solúvel ou sulfídico) e o tamanho médio da partícula do aerossol for maior que 10 μm de diâmetro aerodinâmico ( 10% de massa de aerossol em fração respirável), níveis de exposição inaláveis de até 0,2 Ni/m 3 podem ser considerados como razoavelmente seguros. 4. Orientação ao DU para avaliar se ele trabalha dentro dos limites estabelecidos pelo cenário de exposição (ES) Ambiente Ferramenta de escalonamento: Ferramenta Metals EUSES IT (download gratuito: O escalonamento da liberação para o ambiente aéreo e aquático inclui: Refinamento do fator de liberação para o ar e água residual e/ou a eficiência do filtro de ar e da instalação de tratamento da água residual. O escalonamento da PNEC para ambiente aquático utilizando uma abordagem em níveis para correção de biodisponibilidade e fundo (abordagem C local ). O escalonamento da PNEC para compartimento do solo utilizando uma abordagem em níveis para correção de biodisponibilidade e fundo (abordagem C local ). Funcionários Escalonamento considerando a duração e frequência de uso Colete os dados de monitoramento do processo. Utilize as informações de tamanho da partícula do aerossol, se disponível, para confirmar o uso apropriado do nível derivado de exposição sem efeitos (DNEL) inálavel. Os dados de especificação química indicando que apenas o metal níquel e/ou óxidos de níquel estão presentes no ar do ambiente de trabalho podem ser usados para indicar RCR < 1 em níveis de exposição entre 0,05 e 0,2 Ni/m 3. Para o uso de clientes a jusante da Vale só 10/10