SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DE RORAIMA PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
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1 SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DE RORAIMA PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA Boa Vista, 17 de julho de INSTRUÇÕES PARA O DESENVOLVIMENTO DA PROVA 1. Esta prova tem a duração de 4 (quatro) horas. 2. Preencha o quadro de identificação com atenção, não esquecendo de marcar a área de concentração pretendida. 3. Cada folha a ser entregue deverá estar devidamente identificada com o nome do candidato. 4. Todas as respostas, bem como o desenvolvimento das questões, deverão ser escritas com caneta preta ou azul. 5. É permitido o uso de calculadora. Entretanto, não será permitido o uso de qualquer outro equipamento eletrônico. 6. Caso não sejam atendidas as exigências citadas acima, o candidato será automaticamente desclassificado. Dados do Candidato Nome: Área de concentração: ( ) Química Ambiental
2 PROVA DE MESTRADO EM QUÍMICA QUÍMICA AMBIENTAL ª QUESTÃO: Sabe-se que a água pura apresenta ponto de ebulição igual a 373K (100 0 C) e ponto de congelamento 273K (0 o C). Portanto, se você prepara uma solução aquosa de cloreto de sódio e se você aquecer esta solução, observa-se que o ponto de ebulição da água aumenta e seu ponto de congelamento diminui. Quais as propriedades coligativas referem-se a estes efeitos? 2ª QUESTÃO: O ácido acético é um líquido incolor de cheiro irritante, penetrante e de sabor azedo cuja fórmula molecular é CH3COOH. Em uma solução aquosa de 0,01M a 25 C, está 5% dissociado. Assinale a alternativa que representa sua constante de dissociação, nessas condições: a) ( ) 2,6x10-5 b) ( ) 2,8x10-4 c) ( ) 4,0x10-3 d) ( ) 3,6x10-2 e) ( ) 7,0x10-2 3ª QUESTÃO: Calcule quantos mililitros de KMnO4 0,100 M são necessários para reagir completamente com 0,0100 mol do íon oxalato, C2O4 2-, de acordo com a reação: MnO4 - (aq) + C2O4 2- (aq) + H + (aq) Mn 2+ (aq) + CO2 (g) + H2O(l) 4ª QUESTÃO: Observe a reação hipotética: 2A + 3B 2C. Assinale o item que corresponde a alternativa correta, em relação a esta reação: a) ( ) v = -1/2 da/dt = -1/3 db/dt = +1/2 dc/dt b) ( ) v = -1/2 da/dt = +1/3 db/dt = -1/2 dc/dt c) ( ) v = +1/2 da/dt = +1/3 db/dt = +1/2 dc/dt d) ( ) v = -1/2 da/dt = -1/3 db/dt = -1/2 dc/dt e) ( ) v = +1/2 da/dt = -1/3 db/dt = +1/2 dc/dt
3 5ª QUESTÃO: Fale do efeito da temperatura sobre a constante de equilíbrio de uma reação química. 6ª QUESTÃO: Os gases nitrogênio, hidrogênio e amônia foram adicionados em um recipiente fechado. Um estudante de mestrado em química observou no caderno de laboratório que as pressões parciais destes gases são, respectivamente, 1 atm, 2 atm e 6 atm. Dada a equação: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) ΔH = 92,2 kj Leia atentamente os itens a seguir e assinale a alternativa errada: a) ( ) A constante de equilíbrio Kp = 4,5 desta reação química. b) ( ) A constante de equilíbrio Kp = p 2 NH3/pN2.p 3 H2 desta reação química. c) ( ) A constante de equilíbrio Kp = 4,7 desta reação química. d) ( ) Houve uma compressão na formação dos produtos nesta reação química. e) ( ) Esta reação química ocorre com liberação de calor, pois o H= - 92,2 kj (processo exotérmico). 7ª QUESTÃO: Para a reação: H2(g) + I2(g) HI(g) K = 55,3 a 699 K. Numa mistura que consiste em 0,70 atm de HI, 0,01 atm de H2 e 2 atm de I2 a 699 K, haverá alguma reação efetiva? Em caso positivo, HI será consumido ou formado? 8ª QUESTÃO: Observe atentamente as reações a seguir: a) CH4 C + 2 H2 H = +75kJ b) C + 3/2H2 + 1/2F2 CH3F H = 288kJ c) HF 1/2H2 + 1/2F2 H = +271kJ Assinale a alternativa correta que representa o valor de ΔH o da reação CH4 + F2 CH3F + HF e o tipo do processo:
4 a) ( ) H o = kj; processo endotérmico b) ( ) H o = kj; processo exotérmico c) ( ) H o = kj; processo endotérmico d) ( ) H o = kj; processo exotérmico e) ( ) H o = - 58 kj; processo endotérmico 9ª QUESTÃO: A porcentagem de desprotonação da octilamina [CH3(CH2)6CH2NH2, uma base orgânica], em uma solução 0,100 M é 6,7%. Quais são o ph da solução e o Kb da octilamina. 10ª QUESTÃO: Qual é a solubilidade molar aproximada de carbonato de cálcio em CaCl2 (aq) 0,20 M. Kps CaCO3= 8,7 x a) ( ) 8,7 x 10-8 mol L -1 b) ( ) 5,8 x 10-9 mol L -1 c) ( ) 3,0 x 10 5 mol L -1 d) ( ) 6,4 x 10-6 mol L -1 e) ( ) 4,4 x 10-8 mol L -1
5 SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DE RORAIMA PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA Boa Vista, 17 de julho de INSTRUÇÕES PARA O DESENVOLVIMENTO DA PROVA 7. Esta prova tem a duração de 4 (quatro) horas. 8. Preencha o quadro de identificação com atenção, não esquecendo de marcar a área de concentração pretendida. 9. Cada folha a ser entregue deverá estar devidamente identificada com o nome do candidato. 10. Todas as respostas, bem como o desenvolvimento das questões, deverão ser escritas com caneta preta ou azul. 11. É permitido o uso de calculadora. Entretanto, não será permitido o uso de qualquer outro equipamento eletrônico. 12. Caso não sejam atendidas as exigências citadas acima, o candidato será automaticamente desclassificado. Dados do Candidato Nome: Área de concentração: ( ) Química de Produtos Naturais
6 PROVA DE MESTRADO EM QUÍMICA QUÍMICA DE PRODUTOS NATURAIS ª QUESTÃO: Considere o espectro de infravermelho abaixo: a) O espectro corresponde a um composto pertencente a qual função orgânica? Justifique sua resposta com base no espectro. 2ª QUESTÃO: A reação de 2-butino com 2 moles de Cl2 fornece o produto: a) ( ) 2,2,3,3-tretracloro butano b) ( ) 2,3-dicloro butano c) ( ) 2,3,3-tricloro butano d) ( ) 1,2,3,4-tetracloro butano e) ( ) 2,3,4-tricloro butano 3ª QUESTÃO: Considerando reações químicas que possuem isomeria geométrica, a atenção a estereoquimica torna-se muito importante, pois na reação do bromo com o cis- 2-buteno produz um par de enantiômeros, enquanto na reação do trans-2-buteno com o bromo fornece um composto meso. Descreva o mecanismo da reação do trans-2-buteno com o bromo para formação do composto meso.
7 4ª QUESTÃO: Para o equilíbrio NH H2 O NH 2 + H 3 O + Assinale a alternativa onde as duas substâncias que são ambos ácidos são: a) ( ) H 2 O e H 3 O + b) ( ) NH 3 + e H2 O c) ( ) NH 3 + e CH3 NH 2 d) ( ) NH 3 + e H3 O + e) ( ) NH 2 e H 2 O 5ª QUESTÃO: Dê os produtos principais das reações abaixo: Br 2, FeBr 3 O O 2 N HNO 3 / H 2 SO 4 CH( ) 2 HBr O H 1. CH 2 CH 2 MgBr 2. H 3 O +
8 6ª QUESTÃO: O espectro de RMN de 1 H abaixo corresponde a um composto de massa molecular 72 g/mol. São observados três sinais; um tripleto em 1,1 ppm, quarteto em 2,4 ppm e um simpleto em 2,1 ppm. É correto afirmar: a) ( ) A estrutura correspondente ao espectro é o butanal. b) ( ) O espectro é compatível com a estrutura do ciclo-butanol. c) ( ) O espectro pode ser atribuído à butanona. d) ( ) O espectro pertence ao éter CH3CH=CHOCH3. e) ( ) A estrutura do álcool HO-CH2CH2CH=CH2 é compatível com o espectro. 7ª QUESTÃO: Identifique os reagentes A, B, C e D na sequência reacional abaixo: A CH H C Penteno 1-Pentanol OH B C H 3 COOH Ácido pentanóico C CONH 2 D C H 3 COOMe Pentanamida Pentanoato de metila 8ª QUESTÃO: Analise as afirmativas abaixo e faça o que se pede. I No diagrama de energia potencial, a conformação eclipsada para o etano é considerada a conformação mais estável (menor energia) do que a conformação alternada (gauche);
9 II Etino é mais ácido do que eteno; III- Carbocátion primário é mais estável do que carbocáton terciário; IV Ésteres tem a fórmula geral RCO2R (ou RCOOR ) onde um grupo carbonila está ligado a um grupo alcoxila (-OR). Assinale a opção representa a(s) afirmativa(s) verdadeira(s): a) ( ) I, II e IV b) ( ) somente III c) ( ) II e IV d) ( ) I, II e III e) ( ) somente IV 9ª QUESTÃO: Para que uma substância se vaporize, as forças que mantêm as moléculas unidas precisam ser superadas. Coloque as substâncias abaixo em ordem crescente de ebulição e justifique. a) Etanol, propano, isopentano, éter dimetílico e etilamina. 10ª QUESTÃO: Quais composto listados abaixo você esperaria ser o principal produto dessa reação? Br + KOH Etanol Refluxo? a) ( ) b) ( ) OH O c) ( ) CH 2 d) ( ) e) ( ) H 2 C
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