1ª Lista de Exercícios Química Orgânica II Prof. Marco Antonio Barbosa Ferreira

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1 1ª Lista de Exercícios Química Orgânica II Prof. Marco Antonio Barbosa Ferreira 1) Para os pares de reações S N 2 a seguir, indique que reação ocorre mais rápido. Explique. 2) Dois produtos de substituição são resultants da reação do 3-cloro-3-metil- 1-buteno com acetato de sódio (CH 3 COO - Na + ) em ácido acético sob condições S N 1. Indique os produtos. 3) Qual dos haletos de alquila a seguir formam um produto de substituição em uma reação S N 1 que é diferente do produto de substituição em uma reação S N 2? Explique.

2 4) Dê as configuração(ões) do(s) produto(s) que será(ão) obtido(s) a partir da reação dos seguintes haletos de alquila secundários com os nucleófilos indicados:

3 5) Qual reação em cada um dos pares ocorrerá mais rapidamente? 6) Para cada uma das reações a seguir, dê o produto de substituição: se os produtos podem existir como esteroisômeros, mostre quais estereoisômero são obtidos: a. (2S,3S)- 2-cloro-3-metilpentano + alta concentração de CH 3 O - b. (2S,3R)- 2-cloro-3-metilpentano + alta concentração de CH 3 O - c. (2R,3S)- 2-cloro-3-metilpentano + alta concentração de CH 3 O - d. (2R,3R)- 2-cloro-3-metilpentano + alta concentração de CH 3 O -

4 e. 3-cloro-2,2-dimetilpentano + CH 3 CH 2 OH f. brometo de benzila + CH 3 CH 2 OH 7) Proponha um mecanismo para cada uma das reações a seguir: 8) Explique por que o haleto de alquila a seguir não sofre uma reação de substituição, apesar das condições em que a reação é realizada: 9) Como os seguintes éteres poderiam ser preparados com o uso de um haleto de alquila e de um álcool?

5 10) Dê o produto principal para cada uma das seguintes reações: 11) Mostre como o 1-butanol pode ser transformado nas seguintes substâncias:

6 12) Forneça o produto de eliminação majoritário obtido de uma reação E2 de cada um dos seguintes haletos de alquila com o íon hidróxido. Explique. 13) Proponha um mecanismo para as seguintes reações: 14) Para cada uma das reações a seguir, (1) indique se a eliminação ocorrerá via E1 ou E2 e (2) forneça o produto majoritário de cada uma das reações.

7 15) Determine o produto majoritário que seria obtido de uma reação E2 de cada um dos haletos de alquila mostrados a seguir (em cada caso, indique a configuração do produto): Os produtos obtidos dependem de você ter iniciado com o enantiômero R ou S dos reagentes? Explique. 16) Forneça os produtos de substituição e eliminação para as seguintes reações, mostrando a configuração de cada produto:

8 17) Qual é o produto quando a substância a seguir é tratada com metóxido de sódio? 18) O 1-bromo-2,2-dimetilpropano tem dificuldade para reagir tanto em reações S N 2 quanto em reações S N 1. Por quê? Esse haleto pode sofrer reações E2 ou E1? 19) Quais são os possíveis produtos formado para a reação:

9 20) Proponha um mecanismo para a reação seguinte: 21) Proponha um mecanismo para cada uma das seguintes reações: 22) Partindo do reagente indicado, forneça os reagentes, solvente e temperatura (ambiente ou aquecimento) para a preparação dos produtos correspondentes a seguir. (Você pode executar as transformações em mais de uma etapa)

10 22) Classifique os compostos abaixo em ordem decrescente de reatividade frente à uma reação do tipo E2. Mostre os produtos principais. 23) Qual dos compostos a seguir é de se esperar seja mais reativo frente a uma reação do tipo S N 2?

11 24) Para cada um dos itens abaixo, mostre o produto formado na reação, indicando a estereoquímica de todos os centros quirais. Justifique sua resposta. 25) Explique como ocorre a formação de cada um dos produtos obtidos nas reações mostradas abaixo. 26) Sistemas do tipo decalina são constituídos por dois anéis de seis membros fundidos um ao outro como mostrado logo abaixo. A junção de anel

12 pode apresentar configuração cis ou trans. Sistemas trans-decalina são extremamente rígidos, e dificilmente trocam de conformação. Sabe-se que, em anéis de seis membros, epóxidos tendem a sofrer abertura, levando preferencialmente ao produto cis-diaxial. Sabendo disso, qual dos produtos (A ou B) deve ser obtido como produto majoritário na reação mostrada abaixo? Justifique sua resposta. 27) Qual das seguintes reações ocorre mais rapidamente? Justifique sua resposta.

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