MECANISMOS DE REAÇÕES

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1 /4/7 MECSMS DE REÇÕES rof. Hrly. Mrins Filho Rçõs lmnrs Rçõs qu concm m pns um p são rçõs lmnrs. molculri rção lmnr é o númro moléculs qu rgm. Rção lmnr unimolculr: C molécul m um proili inrínsc s compor ou isomrizr m um o inrvlo mpo vloci rção é proporcionl à quni moléculs prsns. Cinéic primir orm: Exmplo: inrconvrsão ciclopropno propno

2 /4/7 Rção lmnr imolculr: B Vloci rção é proporcionl o númro nconros moléculs B, qu é por su vz proporcionl às rspcivs concnrçõs. Cinéic sgun orm: B Rçõs lmnrs imolculrs êm cinéic sgun orm, ms o invrso nm smpr é vr. Exmplo: Rção CH 3 lc + CH 3 CH ˉlc CH 3 CH CH 3 lc + ˉlc é primir orm nos ois rgns ms rção H g + g Hg não é. Rçõs lmnrs conscuivs Rçõs unimolculrs conscuivs: Vrição s concnrçõs com o mpo: Dcomposição unimolculr : Formção líqui : Dcomposição pr :

3 /4/7 3 Li vloci ingr: Susiuino m : Solução pr qução ifrncil primir orm plicno o cso, y =, x =, fx = gx = - C x x g y x g x yf x y x x f x x f C C C Conição conorno: = = Solução: r cálculo, m qulqur insn, + + = C C

4 /4/7 4 S o inrss for proução, é ncssário sr o momno concnrção máxim: ln mx Usno mx n q. pr, Quno mnor m rlção, mior o rnimno máximo m. mx = proximção p rminn o cso m qu, - - Formção fic pnn somn mnor nr s us consns vloci Ep é p rminn vloci Li vloci glol quivl à li p rminn. o-s or quçõs cinéics simplifics consirno-s mcnismo ruzio pns à p rminn. plicção proximção o xmplo s us rçõs unimolculrs conscuivs: sprzmos sgun p, ruzino o mcnismo, com consn. Consumo : Solução ingr:

5 /4/7 r cinéic formção consirr pns rlção squioméric com : rfil rção: + = = = - gul o rsulo simplifico prir o rsulo xo. RDS = R Drminn Sp Rção gnéric: S 4,, 3, rção s ruz proximção o so prmnn S p inicil é mis ln, pois um príoo inução s concnrçõs inrmiários ficm proximmn consns ixs n mior pr o mpo. Exmplo s us ps unimolculrs conscuivs com : = Li vloci ingr:

6 /4/7 6 Susiuino m : Susiuino q. ingr pr : gul o rsulos proximos oios nriormn. proximção o so prmnn: n qução, consirr /. = ou / Comprção os rsulos pr us rçõs unimolculrs conscuivs com =. Curvs vrmlhs corrsponm os rsulos proximção o so prmnn.

7 /4/7 Exmplo: uzir li vloci composição o, g 4 g + g miino o sguin mcnismo: c Cinéic pr o rgn : 3 c Ms li vloci v sr xprss com concnrçõs pns rgns prouos m lguns csos. nrmiários: 3. proximção o so prmnn: 3 c D, D, 3 c 3 c V V 7

8 /4/7 8 Susiuino V V m : c c Cinéic formção o prouo : Susiuino V: Cinéic orm 3 ré-quilírios Exmplo: + B no li vloci pr o prouo rvés proximção o so prmnn: S /, B B

9 /4/7 Susiuino m : B B S, = /. lrnivmn, consirmos qu s, form-s um pré-quilírio nr, B, qu po sr provio pr onção quçõs cinéics simplifics. Uilizno o pré-quilírio pr rmno cinéic: Consn quilírio primir p: = KB Susiuino m : K B K B B Msmo rsulo qu o proximção o so prmnn com Rçõs unimolculrs somrizção o ciclopropno m fs gsos C 3 H 6 g CH 3 CH CH g v = C 3 H 6 mcnismo Linmnn-Hinshlwoo Excição por colisão: + + Dsivção : + + Formção os prouos: ou nrmiário rção: V 9

10 /4/7 proximção o so prmnn: Susiuino m V: V S for muio l limi prssão l, Cinéic orm on Ms s for muio ix limi prssão ix, Cinéic ª orm Ts xprimnl ori: rscrvno V n form q. cinéic psuo-primir orm: Consn vloci psuo-primir orm pn. M-s não váris vlocis iniciis pr vlors ifrns, clculno-s pr c v = = v /. nvrno qução finição : Rlção linr / / on

11 /4/7 Exmplo: isomrizção o rns-chd CHD prc curv n rgião inicil l. Vlors ris são miors o qu os xrpolos r m ix flh n ori nrgi ivção um rção compos r o limi o mcnismo Linmnn-Hinshlwoo m prssõs ls: Enrgi ivção glol: E = E + E - E S E é mgniu E : E + E > E E >

12 /4/7 S E é pqun E + E < E E < Enrgi ivção ngiv, iminui com T s cso, sivção é p mis snsívl à mprur S T umn, sivção fic muio rápi fl inrmiário pr formção os prouos. o limi prssõs ixs, = umn com T.

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