REMOÇÃO DE ÁCIDOS HÚMICOS NA ETAPA DE PRÉ-OXIDAÇÃO DO TRATAMENTO DE ÁGUA PARA O CONSUMO HUMANO COM O USO DOS PROCESSOS FENTON E FOTO-FENTON

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1 REMOÇÃO DE ÁCIDOS HÚMICOS NA ETAPA DE PRÉ-OXIDAÇÃO DO TRATAMENTO DE ÁGUA PARA O CONSUMO HUMANO COM O USO DOS PROCESSOS FENTON E FOTO-FENTON Aluna: Raíssa Catalani Alberto Orientador: Luiz Alberto Cesar Teixeira Introdução As águas naturais possuem matéria orgânica natural dissolvida [1], ou seja, não proveniente de poluição. Esta matéria orgânica de origem vegetal ou animal gera as substâncias húmicas (SHs), o que causa cor nas águas [2]. Entre elas, temos os chamados ácidos húmicos (AHs). Os AHs na etapa final de cloração desinfectante nas estações de tratamento de águas (ETAs) podem gerar substâncias tóxicas, os trihalometanos (THMs). No Brasil, os padrões de potabilidade estabelecidos pela Portaria nº 2914 (2011) do Ministério da Saúde que definem se a água é potável. Para evitar a formação dos THMs, deve-se então remover os precursores, ácidos húmicos (AHs) antes que estes entrem em contato com o cloro, utilizando uma etapa de pré-oxidação [1] no início do trem de tratamento. Neste trabalho a pré-oxidação estudada foi baseada nos processos Fenton e foto- Fenton, a fim de realizar experimentos que representem diminuição da concentração dos AHs presentes na água de estudo preparada em laboratório simulando as condições naturais das águas a serem tratadas. Os experimentos realizados utilizaram o processo Fenton sem e com a adição de peróxido de hidrogênio e o processo foto-fenton, sem e com irradiação em ph fixado. Posteriormente foram analisadas suas vantagens e uma análise em relação a eficiência de remoção dos ácidos húmicos comparando os processos. O uso da pré-oxidação também é importante devido a matéria orgânica natural recalcitrante, que em muitos casos, não pode ser removida apenas pelos coagulantes normalmente empregados em águas de abastecimento, requerendo processos alternativos para sua remoção, além disso, com o uso do processo Fenton não há formação de subprodutos halogenados [2]. Os processos Fenton e foto-fenton fazem parte dos Processos de Oxidação Avançada. O objetivo destes processos é gerar radicais hidroxila ( OH) a fim de oxidar os complexos químicos presentes na água afluente [3]. O Reagente de Fenton apresenta um processo com aplicação de íons de Fe +2 e peróxido de hidrogênio em meio ácido, sendo o ph ideal para o processo Fenton entre 3 e 4, gerando radical livre hidroxila como um de seus produtos [3]. As reações que compõem o processo Fenton consistem em um conjunto de reações cíclicas, decompondo o peróxido de hidrogênio e gerando radicais hidroxila catalisadas pelos íons Fe 2+ e Fe +3 em meio ácido, as reações de 1 à 8 representam esse processo [4]. Fe 2+ + H 2 O 2 Fe 3+ + OH - + OH (1) RH + OH R + H 2 O (2) Fe 2+ + OH Fe 3+ + OH - (3) H 2 O 2 + OH H 2 O + H O 2 (4) H 2 O 2 + RH produtos (5) Fe 3+ + H 2 O 2 H O 2 + Fe 2+ + H + (6)

2 Fe 3+ + H O 2 Fe 2+ + O 2 + H + (7) Fe 3+ + R Fe 2+ + R + (8) O processo foto-fenton combina a radiação ultravioleta a uma reação de Fenton e pode produzir uma maior eficiência de degradação uma vez que a fotólise de peróxido de hidrogênio favorece a produção de OH [6]. As equações 9 e 10 o representam [5]: H 2 O 2 + Fe 2+ + hv Fe 3+ + OH - + OH (9) Fe 3+ + H 2 O + hv Fe 2+ + OH + H + (10) Materiais e Metodologia de análises Utilizou-se equipamentos e materiais como: vidraria, agitador magnético, espectrofotômetro, phmetro, balança, jar test e produtos químicos, como peróxido de hidrogênio, ácido húmico para preparação da amostra a ser analisada, ácido e base para ajustes de ph e uma lâmpada LED usada no foto reator (potência 8 watts, tensão V). A metodologia foi baseada na revisão bibliográfica sobre técnicas de oxidação em compostos orgânicos refratários de águas e efluentes com peróxido de hidrogênio e Fe 2+ (Fenton e foto-fenton). O ph foi fixado no valor 4, para realização de experiências com e sem peróxido de hidrogênio, com e sem irradiação e aplicação de sulfato ferroso (FeSO 4.7H 2 O). Os experimentos foram realizados no Laboratório de Tratamento de Águas e Efluentes Industriais do DEQM/PUC-Rio. Primeiramente, preparou-se a água de estudo a partir da dissolução de 0,005g de ácido húmico (AH) em 5 ml de NaOH 0,1M. Depois, dissolveu-se esta solução em água deionizada até completar 1L, obtendo uma concentração de 5 mg/l de AH [7]. No caso do processo Fenton, o jar test foi previamente ligado e adicionou-se o peróxido de hidrogênio e em seguida a quantidade pré-determinada de sulfato ferroso (FeSO 4.7H 2 O). Também em paralelo realizou-se esta experiência sem a presença de peróxido de hidrogênio, isto é, apenas com sulfato ferroso [7]. No caso do processo foto-fenton, utilizou-se o agitador magnético, e envolveu o béquer com papel alumínio a fim de não haver perda de luz emitida pela lâmpada LED (Osram Superstar modelo DIM PAR 20, com comprimento de onda entre 400 nm e 780 nm), por tempo fixado e previamente determinado. Adicionou-se peróxido de hidrogênio na concentração pré-determinada, depois, sulfato ferroso e em seguida iniciou-se a irradiação (lâmpada LED como fonte de luz assemelhada a iluminação solar) [8], sendo possível comparar os valores da remoção do ácido húmico com e sem irradiação. O laboratório de Espectroscopia Óptica e Optoeletrônica Molecular do Departamento de Física da PUC-Rio determinou a irradiância da lâmpada em função da distância da fonte de luz à superfície da água como apresentado na figura 1 [8]. De acordo com este estudo obtevese a equação 11: [Irradiância (mw/cm 2 )] = 1931,4[Distância(cm)] -1,624 (11) A partir da equação 11 que pode-se determinar a distância da lâmpada à superfície da água. Então, para 30 mw/cm 2 de irradiância, previamente determinada [8], utiliza-se uma distância de 13 cm entre a fonte de luz e a superfície da água estudada. Segundo o seguinte cálculo: [30 mw/cm 2 ] = 1931,4[Distância(cm)] -1,624, Distância = 13 cm.

3 Figura 1: Irradiância versus distância da fonte de luz à superfície. Fonte: Leiva, O peróxido de hidrogênio adicionado, tanto no processo Fenton quanto no processo foto-fenton foi retirado a partir de alíquotas de uma solução 1g/L de peróxido de hidrogênio, previamente preparada a partir de H 2 O 2 50% fornecido pela Peróxidos Brasil. Foram utilizadas as mesmas condições operacionais nos processos Fenton e foto- Fenton: ph, concentração de AH, concentração de peróxido de hidrogênio e quantidade de sulfato ferroso pré-determinada. As amostras coletadas foram referentes aos tempos de reação de 0 min, 5 min, 30 min, 1 hora e 2 horas, e são filtradas por uma membrana com tamanho de poro de 0,45 µm. Este processo foi realizado da mesma maneira tanto no caso Fenton quanto no foto-fenton. Em seguida, realizou-se a leitura de absorbância (350 nm) a fim de analisar a remoção do ácido húmico. E também análises de COT (Carbono Orgânico Total), para obter estes resultados amostras foram encaminhadas à Peróxidos Brasil. O COT representa a soma dos carbonos organicamente ligados a espécies orgânicas dissolvidas e não dissolvidas, isto é, representa uma indicação quantitativa em relação à mineralização dos compostos orgânicos. A fim de analisá-lo as moléculas orgânicas são convertidas a CO 2, podendo ser medido quantitativamente. Podem ser utilizados métodos como calor e oxigênio, irradiação ultravioleta, oxidação química em fase líquida ou esses métodos combinados. O COT da amostra analisada é medido como na equação (12) por diferença entre o conteúdo de CT (Carbono Total) e CI(Carbono Inorgânico) [6]. COT = CT - CI (12) A análise de COT resultou nos valores apresentados pelas tabelas 1, 2, 3 e 4: Tabela 1: Resultados COT das amostras Fenton e Fe +2, [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1 e ph= 4 Amostra (3:1) Tempo (min) CT (mg/l) CI (mg/l) COT (mg/l) Testemunho 0 2,849 0,663 2,186 Fenton 5 0,952 0,410 0,542 Fenton 30 0,958 0,705 0,253 Fenton 60 0,827 0,440 0,387 Fenton 120 1,048 0,654 0,394 Fe ,178 0,475 2,703 Fe ,183 0,433 2,750 Fe ,188 0,508 2,680 Fe ,722 0,321 3,401

4 Tabela 2: Resultados COT das amostras Fenton e Fe +2, [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 e ph= 4 Amostra (6:1) Tempo (min) CT (mg/l) CI (mg/l) COT (mg/l) Testemunho 0 1,676 0,379 1,297 Fenton 5 1,193 0,724 0,469 Fenton 30 3,259 0,621 2,638 Fenton 60 1,253 0,580 0,673 Fenton 120 2,245 0,823 1,422 Fe ,730 0,540 2,190 Fe ,418 0,431 1,987 Fe ,684 0,466 2,218 Fe ,943 0,529 1,414 Tabela 3: Resultados COT das amostras foto-fenton, [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1 e ph= 4 Amostra (3:1) Tempo (min) CT (mg/l) CI (mg/l) COT (mg/l) Testemunho 0 4,588 2,450 2,138 foto - Fenton 5 2,528 4,819 foto - Fenton 30 2,227 1,281 0,946 foto - Fenton 60 1,397 0,847 0,550 foto - Fenton 120 2,409 0,635 1,774 Tabela 4: Resultados COT das amostras foto-fenton, [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 e ph= 4 Amostra (6:1) Tempo (min) CT (mg/l) CI (mg/l) COT (mg/l) Testemunho 0 2,849 0,663 2,186 foto - Fenton 5 1,616 0,712 0,904 foto - Fenton 30 1,000 0,645 0,355 foto - Fenton 60 1,607 0,294 1,313 foto - Fenton 120 1,676 0,379 1,297 Em relação aos resultados apresentados nas tabelas 1, 2, 3 e 4, é possível observar aumento ou diminuição do COT nos tempos reacionais apresentado nas mesmas. Na tabela 1 e 2, as amostras Fe +2 são aquelas em que não se adicionou o peróxido de hidrogênio. A tabela 1 apresenta uma redução de 81,98% de COT no caso do processo Fenton, mas a reação apenas com sulfato ferroso ocorreu um aumento de COT. Na tabela 2, ocorreu um aumento de COT nas amostras. As tabelas 3 e 4 (foto-fenton) apresentaram uma redução de COT de 17,03% na tabela 3 e 40,67% na tabela 4. A tabela 5 apresenta os resultados de remoção de COT para cada experimento.

5 Tabela 5: Resultados remoção de COT Experimento ph [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ] Remoção de COT 1 - Fenton 4 3:1 81,98% 2 - Fenton 4 6:1-3 - Foto-Fenton 4 3:1 17,03% 4 - Foto-Fenton 4 6:1 40,67% Para o cálculo de remoção (%) utilizou-se a equação 13 [9]: X A = Parâmetro antes do tratamento. X B = Parâmetro depois do tratamento. Remoção(%)= ((X A -X B )/X A ) x 100 (13) Para conseguir o valor exato das concentrações de AH, foi necessário montar a curva de calibração. A fim de gerar a curva de calibração preparou-se diferentes concentrações de AH: 2,5 mg/l, 5 mg/l, 7,5 mg/l e 10 mg/l. Depois, realizou-se as leituras de absorbância destas amostras em triplicata. Na tabela 6 pode-se observar os valores de absorbância e concentração de ácidos húmicos e na figura 2 a curva de calibração gerada. Tabela 6: Valores de absorbância para a curva de calibração Concentração de Ácidos Húmicos Absorbância 0 0 2,5 0, ,073 7,5 0, ,152 Figura 2: Curva de calibração de ácidos húmicos

6 Resultados e Discussão Os resultados obtidos nas análises de absorbância (350 nm) são apresentados nas tabelas e gráficos abaixo em relação a remoção de ácidos húmicos ao longo do tempo. Utilizou-se diferentes razões molares de sulfato ferroso em relação a quantidade de peróxido de hidrogênio pré-determinada, [H 2 O 2 ]= 21,49 mg/l e ph= 4. Resultados referentes a razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1, sem irradiação: Tabela 7: Reação Fenton (3:1) [H2O2]:[Fe+2] = 3:1 t (min) AH (mg/l) - Fenton 0 5, , , , ,310 Tabela 8: Reação Fe +2 (3:1) [H2O2]:[Fe+2] = 3:1 t (min) AH (mg/l ) - Fe , , , , ,753 O gráfico da figura 3 representa a remoção de ácido húmico (AH) ao longo do tempo, considerando a razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1 e ph= 4. Figura 3 - Concentração de AH versus tempo A tabela 7 e a figura 3 (gráfico) apresentam uma redução significativa dos valores de concentração dos ácidos húmicos ao longo do tempo de reação, o que representa a elevada eficiência do processo, com uma diferença de concentração de ácido húmico maior entre t= 0 e t= 5 min, foi de 5,013 mg/l para 0,577 mg/l. Na reação apenas com sulfato ferroso representado na figura 3 como Fe +2, isto é, sem a presença de peróxido de hidrogênio pode ser

7 observado um aumento da concentração logo no início da reação, o que pode ser observado durante a realização da experiência uma ligeira mudança na coloração ficando um pouco mais escura com a adição do ferro. Este fato pode ter significado um aumento da absorbância lida. Outro fator importante foi que a diminuição da concentração de ácido húmico ao longo do tempo reacional foi muito menor no caso sem o peróxido, confirmando assim que o efeito da oxidação causada pelo radical hidroxila gerado no processo Fenton foi mais eficiente do que a reação que não utilizou o peróxido de hidrogênio. Resultados referentes a razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1, sem irradiação: Tabela 9: Reação Fenton (6:1) [H2O2]:[Fe+2] = 6:1 t (min) AH (mg/l) - Fenton 0 4, , , , ,102 Tabela 10: Reação Fe +2 (6:1) [H2O2]:[Fe+2] = 6:1 t (min) AH (mg/l) - Fe , , , , ,131 O gráfico da figura 4 representa a remoção de ácido húmico (AH) ao longo do tempo, considerando a razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 e ph= 4. Figura 4: Concentração de AH versus tempo

8 A tabela 9 e a figura 4 mostram uma significativa redução da concentração do ácido húmico no caso do processo Fenton. Como no caso anterior ([H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1) a diferença de concentração entre t= 0 e t= 5 min foi maior. Nas amostras seguintes continuou uma suave diminuição da concentração, que representa a remoção dos ácidos húmicos. O processo [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 também foi eficiente e além disso, utilizou-se uma quantidade menor de ferro, o que seria economicamente melhor. Resultados referentes a razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1, com irradiação (foto-fenton): Tabela 11: Reação foto-fenton (3:1) foto-fenton [H2O2]:[Fe+2] = 3:1 t (min) AH (mg/l) 0 4, , , , ,431 Tabela 12: Reação foto-fenton (6:1) foto-fenton [H2O2]:[Fe+2] = 6:1 t (min) AH (mg/l) 0 3, , , , ,093 O gráfico da figura 5 representa a remoção de ácido húmico (AH) ao longo do tempo, considerando as razões molares [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1 e [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1, em ph= 4. Figura 5: Concentração de AH versus tempo

9 Nas tabelas 11, 12 e figura 5, podemos observar uma elevada remoção dos ácidos húmicos a partir do processo foto-fenton. O processo com a razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 apesar de ter começado com um valor um pouco abaixo do pré-determinado, devido a erro experimental, apresentou ao longo do tempo da reação uma redução maior. Como utilizou menos ferro, se torna economicamente mais vantajoso. A tabela 13, apresenta dados dos experimentos Fenton e foto-fenton, para calcular a redução da [AH] utilizou-se a equação 13. Tabela 13: Dados dos experimentos Fenton e foto-fenton. Experimento ph [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ] [H2O2] 0 (mg/l) Abs. (350 nm) 120 min [AH] (mg/l) 120 min Redução da [AH] 1- Fenton 4 (3:1) 21,49 0,004 0,310 93,82% 2- Fenton 4 (6:1) 21,49 0,001 0,102 97,60% 3- Foto-Fenton 4 (3:1) 21,49 0,006 0,431 89,83% 4- Foto-Fenton 4 (6:1) 21,49 0,000 0,093 97,15% Pode-se observar na tabela 13 que o mesmo valor inicial de peróxido de hidrogênio foi utilizado nas experiências em ph fixado para diferentes razões molares e com e sem irradiação. Assim, a partir dos resultados gerados obteve-se uma maior redução da concentração de ácido húmico 97,60% no experimento 2, no processo Fenton com razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1, que utilizou uma quantidade menor de Fe +2, segundo a razão molar. Economicamente, este seria um melhor cenário com uma quantidade mínima de ferro necessária. Os quatro experimentos destacados na tabela 13 apresentaram resultados de redução da concentração de ácidos húmicos significativos. Em duas horas de reação notou-se praticamente a remoção total. Para o cálculo de velocidade inicial de remoção de ácidos húmicos (v 0 ) utilizou-se a equação 14 [7]. v 0 = - ([AH] f - [AH] i )/(t f - t i ) (14) em que, [AH] f = concentração de ácidos húmicos em t= 5min [AH] i = concentração de ácidos húmicos em t= 0 tf = tempo final (5 min) ti = tempo inicial (0) A tabela 14 apresenta os resultados das velocidades iniciais (v 0 ) de remoção dos ácidos húmicos. Tabela 14: Velocidade inicial de remoção de ácidos húmicos Experimento ph [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ] v 0 (mg/l.min) 1- Fenton 4 (3:1) 0, Fenton 4 (6:1) 0, Foto-Fenton 4 (3:1) 0, Foto-Fenton 4 (6:1) 0,6144

10 Os resultados obtidos de velocidade inicial de remoção de ácidos húmicos apresentaram valores muito próximos. Com os parâmetros utilizados, o processo Fenton obteve maior velocidade inicial. Na figura 6, pode-se observar as 4 reações ocorrendo na ordem da esquerda para direita em ph=4: 1. Reação Fenton (3:1) 2. Reação Fe +2 (3:1) 3. Reação Fenton (6:1) 4. Reação Fe +2 (6:1) Vale a pena realçar que as reações Fe +2 ocorrem sem a presença do peróxido de hidrogênio, isto é, apenas com sulfato ferroso. Figura 6: Reações Fenton e Fe +2 (sem H 2 O 2 ) Na figura 7 está representada a montagem do foto reator para a reação foto-fenton. Figura 7: Reação foto-fenton

11 Conclusões Este trabalho apresentou experimentos para remoção de ácidos húmicos em água pela reação Fenton e foto-fenton nas condições pré-determinadas em até duas horas de reação. Nas condições estudadas a redução na concentração de AH foi significativa. Pelos resultados obtidos pode-se observar que o uso da razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 resultou em uma remoção maior da concentração dos ácidos húmicos, tanto no processo Fenton quanto no foto-fenton. O processo Fenton apresentou uma maior redução de concentração de ácidos húmicos com 97,60%. Além disso, pode-se destacar que o processo Fenton é mais eficiente do que as reações sem a presença do peróxido de hidrogênio, apenas com o sulfato ferroso. A remoção de COT se apresentou mais significativa no processo Fenton com razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1, com uma redução de 81,98%. Porém, no processo Fenton com razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 ocorreu um aumento no valor de COT. Nos processos foto- Fenton na razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1 obteve uma redução 17,03%, e na razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1 obteve uma redução de 40,67%. Em relação a presença ou não de irradiação a diferença de redução de concentração de ácidos húmicos não foi significativa dentro dos parâmetros utilizados. O processo Fenton, em ambas as razões molares utilizadas, obteve uma redução maior na concentração dos ácidos húmicos do que no processo foto-fenton. Porém, os valores foram muito próximos de redução da [AH], ou seja, ambos os processos apresentaram uma eficiência similar nos parâmetros utilizados. A partir das velocidades iniciais de remoção de ácidos húmicos observa-se que o processo Fenton, [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 3:1, apresentou uma velocidade inicial maior, seguido do mesmo com razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1, com velocidades iniciais próximas. O processo foto-fenton não apresentou velocidades iniciais maiores de remoção de AH do que o processo Fenton. A melhor condição operacional, segundo os resultados apresentados, para remoção dos ácidos húmicos na etapa de pré-oxidação considerando os processos estudados e a dosagem inicial de peróxido de hidrogênio= 21,49 mg/l e ph=4 foi o processo Fenton que utilizou a razão molar [H 2 O 2 ]:[Fe +2 ]= 6:1, e teve redução da [AH] de 97,60%. Este além de utilizar uma menor quantidade de ferro apresentou uma maior remoção da concentração de ácidos húmicos.

12 Referências 1 - PASCHOALATO, Cristina F. P. R.; TRIMAILOVAS, Márcio R.; DI BERNARDO, Luiz. Formação de subprodutos orgânicos halogenados nas operações de pré-oxidação com cloro, ozônio e peroxônio e pós-cloração em água contendo substância húmica. Engenharia Sanitária e Ambiental, Volume 13, p (2008). 2- DE JULIO, Marcelo; DI BERNARDO, Luiz; NEVES, Eduardo F.A.; TROFINO, Julio C. Emprego do reagente de Fenton como agente coagulante na remoção de substâncias húmicas de água por meio da flotação por ar dissolvido e filtração. Engenharia Sanitária e Ambiental, Vol 11, nº 3, p (2006). 3- GOGATE, Parag R.; PANDIT, Aniruddha B. A review of imperative technologies for wastewater treatment I: oxidation technologies at ambient conditions. Advices in Environmental Research 8 (2004), ARAUJO, Fabiana V.F. Estudo do processo Fenton heterogêneo utilizando hematita (Fe 2 O 3 ) como catalisador na descoloração de soluções de corante reativo. Tese de Doutorado. Escola de Química, UFRJ, ROCHA, E. M. R. Avaliação de sistemas de pós-tratamentos de lixiviados por processos biológicos e oxidativos avançados e o desenvolvimento analítico para detecção e quantificação de compostos recalcitrantes f. Tese (Doutorado em Engenharia Civil) - Universidade Federal do Ceará, TEIXEIRA, C.P.D.A.B.; JARDIM, W.D.F., Processos Oxidativos Avançados, Conceitos Teóricos. Caderno Temático, 3, p Disponível em: acesso em 22 de junho de GALDINO, Ana Carolina P. Remoção de ácidos húmicos de águas com fins de potabilidade utilizando o reagente de Fenton como pré-oxidante em processos de tratamento de água. Dissertação de Mestrado. Departamento de Engenharia Química e de Materiais, PUC-Rio, LEIVA, Bruno G. Degradação de xantato em efluentes por oxidação com peróxido de hidrogênio, processos Fenton e foto-fenton. Dissertação de Mestrado. Departamento de Engenharia Química e de Materiais, PUC-Rio, SANTOS, Naiara de Oliveira dos. Depuração acelerada de rios poluídos usando peróxido de hidrogênio. Dissertação de Mestrado. Departamento de Engenharia Química e de Materiais, PUC-Rio, 2015.