AVALIAÇÃO DA DUREZA DAS ÁGUAS UTILIZADAS EM PULVERIZAÇÕES NA ZONA RURAL DE BARBALHA-CEARÁ

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1 AVALIAÇÃO DA DUREZA DAS ÁGUAS UTILIZADAS EM PULVERIZAÇÕES NA ZONA RURAL DE BARBALHA-CEARÁ Rafael Barbosa de Moura 1 Ana Elisa da Silva Ribeiro 2 Francisco Rodrigo Lemos Caldas 3 RESUMO: As águas utilizadas para o preparo de caldas de herbicidas podem afetar a eficácia desses produtos. A presença de sais em grande quantidade nessas águas pode acarretar na formação de complexos que desestabilizam as formulações. Este estudo tem como objetivo verificar a dureza das águas para o preparo de caldas de herbicidas usados na pulverização, em plantações na cidade de Barbalha-Ceará. O método de volumetria de complexação com EDTA-Na 0,01 molar, devido a sua rapidez, efetividade e baixo custo foi o escolhido para as determinações. Os resultados foram expressos em ppm de CaCO 3. Os resultados demonstram que a água está dentro de níveis de dureza aceitáveis para o preparo das caldas. Palavras chave: dureza de águas, agrotóxicos, análise química INTRODUÇÃO O termo água dura foi originado em razão da dificuldade de lavagem de roupas, com águas contendo elevada concentração de certos íons minerais. Esses íons reagem com sabões formando precipitados e evitando a formação de espuma (SOUSA et al, 2010). Os íons são provenientes de depósitos subterrâneos, como o calcário (CaCO 3 ) ou a dolomita (CaCO 3. MgCO 3 ) que agregam à composição da água uma quantidade excessiva de íons Ca 2+ e Mg 2+, na forma de bicarbonatos (HCO 3- ), nitratos (NO 3- ), cloretos (Cl - ) e sulfatos (SO 4 2- ) (HARRIS, 1995; BACCAN, 2001; CONCEIÇÃO, 2003). As características físico-químicas da água utilizada para a preparação de caldas de agrotóxicos em cultivos podem influenciar diretamente no desempenho destes produtos. O ph pode interferir diretamente na ionização moléculas e consequentemente inibindo ou potencializando as suas atividades biológicas. Os sais minerais que fazem parte da composição natural da água possuem características que podem alterar diretamente a eficácia dos agrotóxicos (QUEIROZ, 2008). A dureza é capaz de interferir negativamente na qualidade da calda de agrotóxicos, em função destes, nas suas formulações, utilizarem adjuvantes que são responsáveis pela sua emulsificação (óleos) ou dispersão (pós) na água, denominados de tensoativos. Tais adjuvantes são sensíveis à dureza, pois atuam no equilíbrio de cargas que envolvem o ingrediente ativo, equilíbrio este que é alterado pela água dura. Um grupo específico de tensoativos, os aniônicos, que são geralmente sais orgânicos de Na + e K +, reagem com os cátions Ca +2 e Mg +2 presentes na água dura, formando compostos insolúveis, reduzindo assim a quantidade de tensoativo na solução e causando grande desequilíbrio de cargas. Isso ocasiona a floculação ou precipitação dos componentes da formulação, podendo causar uma baixa eficácia e a obstrução de filtros e pontas de pulverização (SAVOY et al., 2004). 1 Graduando em Farmácia, Estácio-FMJ, Juazeiro do Norte, CE rafael.b.moura@hotmail.com 2 Graduanda em Farmácia, Estácio-FMJ, Juazeiro do Norte, CE anyta-01@hotmail.com 3 Prof. Farmácia (orientador), Estácio-FMJ, Juazeiro do Norte, CE rodrigolemos@cariri.ufc.br

2 Deste modo, faz-se necessário utilizar métodos analíticos para a contínua verificação da qualidade da água. Este trabalho tem o objetivo de identificar a dureza da água utilizadas em plantações no município de Barbalha, no estado do Ceará. MATERIAIS E MÉTODOS Para a verificação da dureza total das amostras utilizou-se o método titulométrico do EDTA-Na de acordo com a NBR 12621/Setembro de 1992.Todas as amostras foram obtidas durante o mesmo período, sob as mesmas condições de coleta, de cinco pontos diferentes na região rural de Barbalha onde se cultiva hortaliças. As amostras foram processadas após 24 horas da coleta. Antes do processo, ocorreu a padronização do EDTA-Na 0,01 M, com o auxílio de uma solução de CaCO 3 também de concentração 0,01 M. Foram diluídos, 25 ml da solução padrão de CaCO 3 0,01 M, medidos com pipeta volumétrica, 50 ml de água em um erlenmeyer de 250 ml, em seguida, adicionou-se 1mL de solução concentrada de NH 4 OH para que ocorresse o ajuste para o ph = 10. Adicionou-se o indicador metalocrômico negro de eriocromo T na quantidade de 0,05g e titulamos com a solução de EDTA-Na até a viragem de vermelho vinho para azul. Transferiu-se 100 ml de cada amostra para um erlenmeyer adicionou-se 1 ml de solução de NH 4 OH, com o objetivo de ajustar o ph, para uma melhor visualização da viragem na amostra, o indicador utilizado foi o Eriocromo T na quantidade de 0,1g titulamos com a solução de EDTA-Na 0,01 M F c = 0,987, até que a solução mudasse de vermelho vinho para azul. Após a titulação concluída anotou-se o volume gasto de titulante, para posteriores cálculos de concentração de CaCO 3 na amostra.todas as amostras foram realizadas em triplicatas e foi realizado ensaio em branco. O ph das amostras foi determinado pelo método eletrométrico. RESULTADOS E DISCUSSÃO Os dados obtidos a partir do volume gasto das titulações permitiram expressar a dureza das águas conforme a Eq.(1) (BACCAN, 2001): onde: - massa de carbonato de cálcio em mg/l V 1 - volume em ml de solução de EDTA-Na gasto na titulação V a - Volume da amostra em ml V b - Volume da solução de EDTA-Na gasto na titulação do Branco em ml F c - Fator de correção volumétrica da solução de EDTA-Na (1) Os valores obtidos a partir da Equação 1 podem ser observados na Tabela 1. Conforme os critérios estabelecidos por CONCEIÇÃO (2003), ver Tabela 2, as águas utilizadas para o preparo de caldas de produtos agronômicos usados na zona rural de Barbalha-Ceará foram classificados como águas de dureza muito branda, exceto o ponto 2 que se caracterizou como fonte de água branda.

3 Tabela 1 - ph e Dureza Total. Amostras ph Dureza Total (ppm) Ponto 01 6, Ponto 02 6,9 112,32 Ponto 03 6,0 14,385 Ponto 04 6, Ponto 05 7,5 12,831 A dureza influencia diretamente na composição dos agrotóxicos. Em testes realizados verificou-se que em águas mais duras a formação de espuma foi reduzida, bem como a emulsão, evidenciando a característica de que a água em perfeito estado é essencial para um melhor aproveitamento do produto final nas plantações. A dureza é capaz de interferir negativamente na qualidade da calda de agrotóxicos. O ph da água também pode influenciar no resultado da aplicação. Também importante lembrar que a incompatibilidade entre produtos utilizados conjuntamente nas áreas de cultivo pode ser desencadeada pelo ph das caldas de pulverizações. Nos ensaios obtidos o ph encontrado foi levemente ácido. A literatura não menciona um ph ideal, o ph varia de acordo com os produtos agronômicos utilizados. Cada produto tem um ph adequado que possa garantir sua maior estabilidade e impedir sua degradação (SAVOY et al. 2004). As águas analisadas apresentaram-se como águas de baixa dureza não implicando risco de interferência na eficácia dos produtos agronômicos durante o preparo da calda. Tabela 2 - Classificação das águas conforme sua Dureza. Classe ppm de CaCO 3 Graus de Dureza (ºd) Muito Branda < 71,2 <4 Branda 71,2 142,4 4-8 Semi Dura 142,4 320, Dura 320,4 534, Muito Dura >534,0 >30 Fonte: Conceição (2003) Os íons metálicos podem atuar como ácidos de Lewis, tendo a capacidade de receber pares de elétrons livres. Os ligantes que são doadores desses pares de elétrons são denominados de bases de Lewis. Esses compostos podem ter apenas uma região doadora de elétrons, onde são chamados de ligantes monodentados, ou, podem conter várias regiões de doação de elétrons onde são denominados agentes quelantes ou polidentados. Os herbicidas utilizados nas plantações analisadas são respectivamente o Glifosato (Fig.01) e a Abamectina (Fig.02) (HARRIS, 1995; BACCAN, 2001).

4 Figura 1 - Estrutura molecular do Glifosato. Figura 2 - Estrutura molecular da Abamectina. Como observado nas figuras acima, ambos os compostos podem atuar fortemente como bases de Lewis, são bons doadores de elétrons e ocasionar um efeito quelante quando em contato com íons metálicos. Esse efeito é caracterizado pela capacidade de um ligante multidentado formar complexos estáveis com íons metálicos em solução. A dureza da água influencia da água influencia diretamente na formação desses complexos, quanto maior a presença de sais, maior quantidade de cátions bivalentes, ácido de Lewis, que por sua vez inativam as estruturas químicas dos herbicidas formando complexos em solução (HARRIS, 1995; BACCAN, 2001). Esse problema é de grande relevância já que os produtores não estão atentos a qualidade da água utilizada, configurando a necessidade de monitoramentos constantes a fim de avaliar a dureza e consequentemente melhorar a utilização desses componentes químicos. CONCLUSÃO Conclui-se que a análise da dureza total das águas utilizadas no preparo de calda de agrotóxicos na zona rural da cidade de Barbalha-CE são classificadas como águas de baixo teor de dureza não comprometendo o seu uso para essa finalidade. REFERÊNCIAS ASSOCIAÇÃO BRASILEIRA DE NORMAS TÉCNICAS- ABNT/ NBR 12621/Set 1992, NBR 13799/ Abr 1997 e NBR 9896/1993.

5 BACCAN, N; ANDRADE,J.C;GODINHO,O.E.S.; BARONE, J.S. Química Analítica Quantitativa Elementar, 3ª Edição São Paulo: Blucher Instituto Mauá de tecnologia, CONCEIÇÃO, M. Z.; SANTIAGO, T. O que Engenheiros Agrônomos Devem Saber para Orientar o Uso de Produtos Agrotóxicos. 2. ed. Viçosa: UFV/ANDEF, HARRIS, D.C. Quantitative Chemical Analysis. 4.ed., New York:W.H. Freeman, QUEIROZ, A. A.; MARTINS, J. A. S.; CUNHA, J. P. A. R. Adjuvantes e Qualidade da Água na Aplicação de Agrotóxicos. Bioscience Journal, Uberlândia, v. 24, n. 4, p. 8-19, Out./Dez SAVOY, V.L.T; PRISCO, R.C.B; ALMEIDA de, S.D.B. Determinação da Dureza da Água de Regiões Agrícolas do Estado de São Paulo. Arquivos do Instituto Biológico, São Paulo, v. 71, n.3, p , jul/set, SOUSA J. N. L.; TOLEDO, R. E. B.; ALVES, P. L. C. A.; SALGADO, T. P.; KUVA, M. A. Influência da qualidade da água na eficiência agronômica dos herbicidas amicarbazone, hexazinone + diuron e tebuthiuron. XXVII.Congresso Brasileiro da Ciência em Plantas Daninhas, 2010.