Volumetria de precipitação

Transcrição

1 LCE0182 Química Analítica Quantitativa Volumetria de precipitação Wanessa Melchert Mattos

2 Volumetria de precipitação É baseada nas reações que produzem os compostos iônicos de solubilidade limitada.

3 Volumetria de precipitação Métodos argentométricos são os métodos de volumetria de precipitação mais amplamente utilizados que tem como base o nitrato de prata. Empregado na determinação de haletos, cianeto, tiocianato e alguns íons metálicos.

4 Curva de titulação A curva de titulação representa a variação logarítmica da concentração de um dos reagentes, geralmente Ag +, em função do volume do titulante. px = -log 10 [X] pag = -log 10 [Ag + ]

5 Fatores que interferem na inflexão da curva de titulação (A) 50,0 ml de NaCl 0,05 mol L -1 com AgNO 3 0,100 mo L -1 Concentração dos reagentes: Quanto maior a concentração dos reagentes maior a inflexão da curva e o ponto final será mais nítido. (B) 50,0 ml de NaCl 0,005 mol L -1 com AgNO 3 0,100 mo L -1

6 Fatores que interferem na inflexão da curva de titulação Produto de solubilidade(kps): Quanto menor o kps maior a inflexão da curva e o ponto final será mais nítido 50,0 ml de uma solução de um ânion 0,05 mol L -1 com AgNO 3 0,100 mo L -1

7 Titulação de uma mistura AgNO 3 AgI (s) AgCl (s) KI KCl Dados: Kps AgI=8,3x10-17 ; Kps AgCl=1,82x10-10

8 Titulação de uma mistura O produto com menor Kps precipita primeiro se a estequiometria dos diferentes possíveis precipitados é a mesma. A precipitação produz duas inflexões diferentes na curva de titulação. A primeira corresponde à reação do I - e a segunda à reação do Cl -.

9 Potenciométrico: são obtidos pela medida de potencial entre um eletrodo de prata e um eletrodo de referência. Amperométrico: uma corrente gerada entre um par de microeletrodos de prata na solução do analito é medida e representada na forma de gráfico em função do volume do reagente.

10 Químico: este consiste em uma variação de cor ou, ocasionalmente, no aparecimento ou desaparecimento de uma turbidez na solução titulada. 1) A variação de cor deve ocorrer em uma faixa limitada da função p do reagente ou do analito.

11 2) A alteração de cor deve acontecer dentro da parte de variação abrupta da curva de titulação do analito. 50,0 ml de uma solução de um ânion 0,05 mol L -1 com AgNO 3 0,100 mo L -1

12 Método de Mohr: consiste na utilização do íon cromato CrO 4-2 como indicador para determinação de íons cloreto, brometo e cianeto que reagem com íons prata formando um precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata(ag 2 CrO 4 ). Reação da titulação: Ag + (aq) + X - (aq) AgX (s) Reação do indicador: 2Ag + + CrO 4-2 Ag 2 CrO 4 (s)

13 Limitações do método de Mohr: O Cr(VI) tem restrições ambientais pois é carcinogênico. Controle cuidadoso do ph que deve está entre 7,0 e 9,5.

14 Limitações do método de Mohr: ph abaixo de 7,0 2CrO H + 2HCrO - 4 Cr 2 O H 2 O ph acima de 9,5 2Ag + + 2OH - 2AgOH(s) Ag 2 O(s) + H 2 O

15 Método de Fajan: Utiliza o indicador de adsorção é um composto orgânico que tende a ser adsorvido sobre a superfície do sólido em uma titulação de precipitação. O indicador é adsorvido eletrostaticamente ao precipitado coloidal próximo ao ponto de equivalência.

16 Método de Fajan: fluoresceína

17 Método de Fajan: Na + In - Cl - Ag + Na + Cl - AgCl(s) Cl - Na + In - Ag + AgCl Ag + In - Antes do ponto de equivalência Após o ponto de equivalência (excesso Ag + ) Exemplo: Titulação do NaCl com AgNO 3

18 Aplicação de indicadores de adsorção em volumetria de precipitação Indicador Titulação Solução Fluoresceína Cl - com Ag + ph 7-8 Diclorofluoresceína Cl - com Ag + ph 4 Tetrabromofluoresceína (eosina) Br -,I - ou SCN - com Ag + Solução de ácido acético (ph 2) Violeta de metila Ag + com Cl - Soluções ácidas Rodamina 6 G Ag + com Br - HNO 3 (ph 0,3 mol L -1 ) Azul de bromofenol Hg 2+ com Cl - Solução 0,1 mol L -1 Torin SO 2-4 com Ba 2+ ph 1,5 3,5

19 Limitações do método de Fajan: Os haletos de prata são instáveis à luz e sua decomposição é catalisada pelos indicadores de adsorção. A titulação deve ser rápida e num ambiente o mais escuro possível.

20 Método de Volhard: consiste em titular os íons prata com uma solução padrão de íons tiocianato. O íon ferro(iii) serve como indicador, a solução torna-se vermelha com um leve excesso de íon tiocianato. Reação do analito: X - (aq) + Ag + (aq) AgX (s) Titulação de retorno: Ag + (aq) + SCN - (aq) Reação do indicador: Fe +3 (aq) + SCN - (aq) AgSCN (s) FeSCN +2 (aq)

21 Método de Volhard: Vantagem: pode ser feito em soluções ácidas,o que elimina muitas interferências presentes no método de Mohr e Fajan. Método usado para cloreto, pode ser utilizado para determinar brometo, iodeto e tiocianato

22 Método turbidimétrico: consiste no aparecimento de uma turvação. Em certas condições é desnecessário acrescentar um indicador. O ponto final da titulação ocorre quando a adição da solução titulante não provocar mais turvação.