Volumetria de Precipitação. Argentometria Ferrocianetometria

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1 Volumetria de Precipitação Argentometria Ferrocianetometria

2 Definição Para este tipo de titulação, a viragem de cor se dará por mudança na cor do precipitado formado durante a reação. Lembrar: A reação de precipitação é aquela onde o contato entre dois reagentes em solução forma um produto de baixa solubilidade (precipitado). Na figura, podemos observar a formação de um precipitado branco, típico da análise de cloretos por argentometria.

3 Produto de Solubilidade (ps) A formação do precipitado está relacionada ao ps do produto obtido na reação. Ex: AgNO 3 + NaCl NaNO 3 + AgCl branco O precipitado formado apresenta baixo Ks e portanto será um corpo de fundo na solução. ps = [Ag + ] x [Cl - ]

4 Produto de Solubilidade (ps) O precipitado formado na análise se encontra em equilíbrio com a solução. Convertendo a equação de ps em função do Log, teremos: pag + = - Log [Ag + ] pcl - = - Log [Cl - ] pagcl = pag + + pcl - A relação entre concentração e o potencial (p) é inversamente proporcional. Portanto, [Ag + ] = pag + [Ag + ] = pag + [Cl - ] = pcl - [Cl - ] = pcl - Os valores de potencial do cátion prata e do ânion cloreto variam durante a análise e se igualam quando for atingido o ponto de equivalência da análise. Ponto de Equivalência: pag + = pcl - Neste momento do ponto de equivalência, cessa a precipitação da amostra no erlenmeyer.

5 Curva de Titulação pag + AgNO 3 4,96 pag + = pcl - NaCl V Ag +

6 Principais determinações Ferrocianetometria: determinações de metais como zinco em amostras. Utiliza solução padrão de K 4 [Fe(CN) 6 ]. Argentometria: determinações de halogênios em amostras. Utiliza solução padrão de AgNO 3. Esta é a técnica mais empregada em volumetria de precipitação. Sua execução dependerá do ph da amostra a ser titulada.

7 Métodos de Análise por Argentometria Método de Mohr: técnica de volumetria direta utilizando o AgNO 3 padronizado como titulante. Esta técnica só pode ser efetuada em meio neutro ou levemente alcalino. Podem ser utilizados indicadores tradicionais (K 2 CrO 4 ) ou de adsorção. Método de Volhard: técnica de volumetria de retorno utilizando o NaSCN padronizado como titulante. Esta técnica é a única opção para casos onde a amostra apresente ph ácido. O indicador utilizado é o Fe(NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2. Ocorrerá a titulação da prata em excesso e, no ponto de viragem, teremos a formação de um complexo solúvel de [FeSCN] 2+

8 Métodos de Análise por Argentometria Ag + (excesso) + SCN - AgSCN branco Após a equivalência, a primeira gota em excesso inicia a formação de um complexo de cor marromavermelhado: Fe 3+ + SCN - [FeSCN] 2+ Método de Fajans: trata-se de um método de titulação direta empregando o AgNO 3 padronizado como titulante. A viragem ocorre pela mudança de cor devido à adsorção dos corantes aniônicos ao se adicionar uma gota em excesso do nitrato de prata.

9 Imagens Método de Mohr Figura A Figura B Figura A: Cor característica da análise antes de se atingir o ponto de equivalência. Ocorre formação de precipitado branco de AgCl. Entretanto, devido à cor do cromato de potássio (indicador) observa-se uma tonalidade amarelada. Figura B: Após o ponto de equivalência, a primeira gota em excesso permite a precipitação do cromato de prata (indicador) ocorrendo a mudança da cor do meio. O primeiro tom pardo é considerado o ponto ideal de viragem.

10 Imagens Método de Volhard Figura A Figura B Figura A: Cor característica da análise antes de se atingir o ponto de equivalência. A reação entre o tiocianato (titulante) e a prata em excesso gera um precipitado branco de AgSCN. Figura B: Após o ponto de equivalência, a primeira gota em excesso permite a formação de um complexo marrom-avermelhado com o indicador.

11 Imagens Método de Fajans Figura A Figura B Figura A: Cor característica da análise antes de se atingir o ponto de equivalência. A fluoresceína (indicador de adsorção) permanece no meio mantendo a solução verde fluorescente. Neste momento, ocorre formação de precipitado branco de AgCl e adsorção de íons cloreto e sódio. Figura B: Após o ponto de equivalência, a primeira gota em excesso de prata permite a formação de uma camada de adsorção desta prata em excesso sobre o precipitado branco. O cátion prata atrairá a fluoresceína de forma a alterar a cor no erlenmeyer.

12 Indicadores Tradicionais: Ex: Cromato de Potássio Tipos de Indicadores Ocorrerá precipitação fracionada durante a análise. O primeiro precipitado formado será da amostra titulada e, somente após o ponto de equivalência, ocorrerá a formação de um segundo precipitado, correspondente ao indicador. Por que ocorrerá a precipitação fracionada? Cloreto de Prata (AgCl) => ps= 1,0x10-10 Cromato de prata (Ag 2 CrO 4 ) => ps = 1,1x10-12 O produto de solubilidade do AgCl é maior e isto indica que ele apresenta menor solubilidade que o Ag 2 CrO 4, ou seja, precipitará com mais facilidade.

13 Tipos de Indicadores Indicadores de Adsorção: Ex: Fluoresceína e Eosina. Ocorrerá adsorção dos íons presentes no titulado pelo precipitado formado. Figura 1 (antes do ponto de equivalência): O AgCl precipitado atrairá o íon cloreto em excesso e este, por sua vez, atrairá o sódio em excesso. Figura 2 (ponto de equivalência sem indicador): A primeira gota em excesso de Ag+ irá formar uma camada de cátions adsorvidos pelo precipitado e este, por sua vez, atrairá o nitrato em excesso na solução formando uma segunda camada iônica adsorvida. Figura 3 (ponto de equivalência com indicador): A fluoresceína será atraída preferencialmente pela prata em excesso adsorvida e, com isso, promoverá alteração no meio.