Via do Ácido Chiquímico. (Chiquimato)

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1 Via do Ácido Chiquímico (Chiquimato) Prof. Marcelo J. Pena Ferreira Metabólitos Secundários Fotossíntese MEP (CICLO DE KREBS) Mevalonato Malonato Chiquimato 1

2 FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA DERIVADOS C 6 -C 1 : TANINOS HIDROLISÁVEIS 1. GALOTANINOS Taninos promovem adstringência de alimentos e bebidas utilizados em curtimento de peles de animais 2

3 DERIVADOS C 6 -C 1 : TANINOS HIDROLISÁVEIS 2. ELAGITANINOS DERIVADOS C 6 -C 1 : TANINOS HIDROLISÁVEIS ELAGITANINOS X GALOTANINOS HIDRÓLISE 3

4 O NH C O CHR NH C O O Cadeia Polipeptídica CHR NH C O CHR NH C O CHR O Ligações de Hidrogênio 4

5 FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA Ácido chiquímico Illicium verum (Schisandraceae) Anis-estrelado - Shikimi 5

6 CONVERSÃO À ÁCIDO CORÍSMICO EPSP: 5-enol-piruvil-chiquimico 3-fosfato sintase Alcalóides derivados do triptofano 6

7 EM MICRORGANISMOS 16/09/2016 ÁCIDO FÓLICO Encontrado em vegetais verdes escuros (brocólis, espinafre,...) e grãos (ervilha, lentilha, feijão,...) Alcalóides derivados do triptofano 7

8 EM MICRORGANISMOS Atua como um sideróforo FORMAÇÃO DOS AAS. FENILALANINA E TIROSINA 8

9 Em Animais... Aminoácidos aromáticos essenciais Tirosina formada pela hidroxilação da fenilalanina Síntese de catecolaminas (noradrenalina, adrenalina) e melalanina (L-dihidroxifenilalanina) melanina catecolaminas 3. DERIVADOS DE ÁCIDO CINÂMICO (C 6 -C 3 ) podem ocorrer na forma livre ou esterificados (?) distribuição universal 9

10 C 6 -C 1 + C 6 -C 3 : ÁCIDO CLOROGÊNICO E DERIVADOS O café torrado tem aproximadamente 5 vezes mais ácido clorogênico do que cafeína. O ácido clorogênico tem alta atividade antioxidante, controla o dano celular e reduz a [glicose]. 4. CUMARINAS Lactonas de C 6 -C 3 Frequentes em várias famílias de Angiospermas 10

11 4. CUMARINAS Melilotus officinalis (Fabaceae) Trevo-doce Intoxicação do gado no pasto Interfere com Vitamina K na coagulação sanguínea conduzindo à hemorragia letal Dicumarol pacientes em risco de tromboses Warfarina: cumarina sintética Empregada como rodenticida Fotosensibilização REDUÇÃO DOS ÁCIDOS A ÁLCOOIS 11

12 5. FENILPROPANÓIDES (C 6 -C 3 ) Funcho - Foeniculum vulgare Anis Pimpinella anisum Anis-estrela - Illicium verum Noz-moscada Myristica fragrans Componentes de óleos voláteis Funções: Alelopatia, antimicrobiana Syzygium aromaticum Myrtaceae cravo Botões florais de cravo, fonte de óleo volátil. C 6 C 3 Eugenol: principal componente do óleo de cravo. Atua: anestésico bucal. 12

13 DÍMEROS (C 6 -C 3 ) 2 E POLÍMEROS (C 6 -C 3 ) n 6. LIGNÓIDES (C 6 -C 3 ) 2 13

14 Podofilotoxina: isolado das raízes de Podophyllum hexandrum e P. peltatum e usado na quimioterapia do câncer de pulmão, entre outros. A substância e os derivados (etoposídeo e teniposídeo) possuem efeito antimitótico. LIGNÓIDES NA ALIMENTAÇÃO secoisolariciresinol matairesinol Redução das taxas de incidência de tumores de próstata e mama 14

15 7. LIGNINA (C 6 -C 3 ) n Gimnospermas - álcool coniferílico Eudicotileôneas - álcoois coniferílico e sinapílico Monocotiledôneas - álcoois coniferílico, sinapílico e p-cumaroílico SUBERINA Suberina: derivados de ácidos graxos de cadeia longa e fenilpropanóides 15

16 SUBERINA Cutícula órgãos aéreos Em qual grupo vegetal surgiu Raiz - Suberina lignina? E suberina? Endoderme: água via simplasto para o sistema vascular (Sadava e col, 2009) 16

17 8. DERIVADOS C 6 -C 1 OBTIDOS POR UNIDADES C 6 -C 3 Orquídeas vanilóides Baunilha - Vanilina Vanilla spp. (Orchidaceae) O OGlc O O O Salicina; Aspirina: inibe a atividade da COX, por transferência de um RENISUS grupo acetil para o grupo hidroxílico do aa. serina da enzima. A aspirina reduz o processo inflamatório e inibe a síntese de prostaglandinas. 17

18 9. FLAVONÓIDES E ESTILBENOS Precursor 3x malonil-coa p-coumaroil-coa Chiquimato Chiquimato Estilbeno Chiquimato Flavonóide Acetato-Malonato Acetato-Malonato BIOSSÍNTESE MISTA!!! 18