LIPÍDEOS ESTRUTURAS QUÍMICAS BIOQUÍMICA. Profa. Dra. Celene Fernandes Bernardes

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1 LIPÍDES ESTRUTURAS QUÍMIAS BIQUÍMIA Profa. Dra. elene Fernandes Bernardes bjetivos: aracterizar as estruturas moleculares e as propriedades químicas de lipídeos Referências: Princípios de bioquímica Lehininger Fundamentos de bioquímica Voet Bioquímica Médica Baynes e Dominiczak Bioquímica - Roskoski

2 LIPÍDES ESTRUTURAL Definição: fração de material biológico que pode ser extraída por solventes de baixa polaridade, como etanol, éter e clorofórmio Funções: reserva energética celular componentes de membranas isolantes térmicos vitaminas hormônios lassificação: 1. Glicerídeos ésteres de ácidos graxos com álcool glicerol 2. eras ésteres de ácidos graxos e álcoois de cadeia longa 3. Esterídeos ésteres de ácidos graxos e álcoois policíclicos 4. Fosfoglicerídeos e esfingolipídeos - lipídeos derivados dos anteriores 5. Terpenos moléculas derivadas do isopreno

3 Ácido graxo saturado Ácido dodecanóico = ácido laurico = 12:0 Ácido graxo insaturado Ácido cis-9-octadecanóico = ácido oleico = 18:1 9

4 Ácidos graxos saturados têm maior ponto de fusão que insaturados

5 ÁIDS GRAXS SATURADS Notação numérica Estrutura Nomenclatura oficial Nome comum P.F. (º) 12:0 3 ( 2 ) 10 Ácido n- dodecanóico 14:0 3 ( 2 ) 12 Ácido n- tetradecanóico 16:0 3 ( 2 ) 14 Ácido n- hexadecanóico 18:0 3 ( 2 ) 16 Ácido n- octadecanóico 20:0 3 ( 2 ) 18 Ácido n- eicosanóico 24:0 3 ( 2 ) 22 Ácido n- tetracosanóico Ácido láurico Ácido mirístico Ácido palmítico Ácido esteárico Ácido araquídico Ácido lignocérico 44,2 53,9 63,1 69,6 76,5 86,0

6 ÁIDS GRAXS INSATURADS Notação numérica Estrutura / nomenclatura oficial / nome comum PF 16:1 Δ9 ( 2 ) 7 =( 2 ) 5 3 Ácido cis-9-hexadecanóico = ácido palmitoleico Fonte: óleo de macadâmia, óleo de fígado de bacalhau 18:1 Δ9 ( 2 ) 7 =( 2 ) 7 3 Ácido cis-9 octadecanóico = ácido oleico Fonte: semente de linhaça, de tucumã-açu, óleo de palma 18:2 Δ9,12 ( 2 ) 7 =2=( 2 ) 4 3 Ácido cis-cis-9,12 octadecanodienoico = ácido linoleico Fonte: vegetais oleaginosos = milho, amendoim, algodão, soja 1 a 0,5 13,4 1 a 5 18:3 Δ9,12,15 3 ( 2 ) 7 = 2 = 2 = 2 3 Ácido cis-cis-cis-9,12,15 octadecanotrienoico = ácido α-linoleico Fonte: óleo de linhaça :4 Δ5,8,11,14 ( 2 ) 3 = 2 = 2 = 2 =( 2 ) ,5 Ácido cis-cis-cis-cis-5,8,11,14 icosatetraenóico = ácido araquidônico Fonte: gorduras animais

7 NSTITUIÇÃ DE LIPÍDES EM ÁIDS GRAXS Ácidos graxos saturados Ácidos graxos insaturados Fonte de Lipídeos Ácidos graxos saturados (<14) Ácido mirístico 14:0 (%) Ácido palmítico 16:0 (%) Ácido esteárico 18:0 (%) Ácido palmitoleico 16:1 9 (%) Ácido oleico 18:1 9 (%) Ácido linoleico 18:2 9,12 (%) Óleo de oliva Óleo amendoim Óleo algodão Óleo de milho Óleo de soja Banha Sebo Manteiga

8 Ácidos graxos essenciais - são captados pelo cérebro ácido alfa-linolênico = ômega 3 = 18:3 9,12,15 e Ácido linoleico = ômega 6 = 18:2 9,12 A captação e síntese de ácidos graxos pelo sistema nervoso central é insuficiente para a demanda energética Em decorrência: a principal via metabólica energética para o cérebro é a oxidação de glicose (via aeróbica)

9 Óleo parcialmente hidrogenado origina gordura trans Produto semi-sólido dependendo da proporção de ácido graxo saturado (sólido) e insaturado (líquido) Utilizado em indústria de alimentos, por exemplo, na margarina

10 Ácidos graxos poliinsaturados Líquido Baixo ponto de fusão Interesterificação idrogenação total idrogenação parcial Ácidos graxos saturados sólido Alto ponto de fusão Mudança do ponto de fusão sem alteração na estrutura dos ácidos graxos Sólido pastoso ponto de fusão intermediário Ácidos graxos hidrogenado Sólido pastoso ponto de fusão intermediário Referência:

11 GLIERÍDES - ésteres de ácidos graxos e álcool glicerol Glicerol Triglicerídeos Ácidos graxos R = cadeia hidrocarbonada do ácido graxo

12 Glicerídeos Simples ou omoglicerídeos ( 2 ) ( 2 ) 16 ( 2 ) 16-3 Triesteroil glicerol = triestearina Fonte = gordura animal (toicinho, sebo, carne de bovinos)

13 Glicerídeos Mistos ou eteroglicerídeos ( 2 ) ( 2 ) 7 -=-( 2 ) 7 1-palmitoil, 2-oleil, 3-esteroil glicerol = 1-palmitoil, 2-oleil estearina ( 2 ) 16-3

14 TRANSESTERIFIAÇÃ Referência:

15 IDRÓLISE DS TRIGLIERÍDES - por vapor de água a 150º - por enzimas específicas - por aquecimento com ácidos ou bases R 1 R 1 R 1 R 1 + Glicerol Ácido carboxílico Triacilglicerol (óleo ou gordura) Dissociação do ácidos graxo - Diminui p Desidratação do glicerol a 260 ou por bactérias produção de acroleína R 2 R água

16 R 1 R 2 R 3 Triacil glicerol (óleo ou gordura) + 3 água + R - Na + 1 Na R - Na R - Na + 3 Sais de sódio Glicerol dos Ácidos carboxílicos SABÃ

17 omo agem os sabões. Diminuem a tensão superficial da água. oncentram as partículas de óleo ou gordura em micelas coloidais, que se mantêm dispersas na água (substâncias emulsificantes ou surfactantes).. Impedem a reaglomeração das micelas, que ficam protegidas por uma película e se afastam por repulsão de cargas elétricas.

18 ERAS ésteres de ácidos graxos e álcoois alifáticos de cadeia longa R 1 R 2 onde, R1 R 1 = e ácido R 2 são graxo cadeias alquílicas R2 = álcool longas de cadeia longa R 1 Ex.: R 2 onde, R 1 e R 2 são cadeias alquílicas longas - amada Ex.: protetora de 30 plantas 61 palmitato (caules, de folhas miricila, principal e frutos) componente e animais da (pelo, penas e pele) R 1 Ex.: cêra da abelha palmitato ponto de fusão miricila, = 72 o principal componente da Palmitato de cetila cêra da abelha. -álcool cetílico = 16 carbonos ( 2 ) 15 ponto 3 palmitato de fusão de cetila = 72 (do oespermaceti da baleia) -Ácido graxo palmítico = 16 carbonos, saturado -constituinte do espermacete (gordura de baleia) ( 2 ) 15 3 palmitato de cetila (do espermaceti da baleia) ( 2 )n 2 ( 2 )m 3 n = m = 30 e 32 2 ( 2 )n 2 ( 2 )m 3 n = m = 30 e cêra da carnaúba erotato de miricila -ácido cêra da graxo carnaúba cerotático = 26 carbonos, saturado -Álcool miricílico = 31 carbonos -constituinte da cera de carnaúba R 2 onde, R 1 e R 2 são Palmitato cadeias alquílicas de miricila longas -cera de abelha -Ácido graxo palmítico palmitato -Álcool de miricila, miricílico principal componente da cêra da abelha.

19 ESTERÍDES ésteres de ácidos graxos e álcoois policíclicos condensados = esteróides Ácido graxo

20 Glicerol + R 1 - Na + + R 2 - Na Na + R 3 Sais de sódio dos Ácidos carboxílicos SABÃ 3 ( 2 ) 12 N 2 esfingosina 2

21 glicerofosfolipídeos

22 esfingolipídeos

23 3 ( 2 ) ( 2 ) 7 ( 2 ) P 2 2 N (3 ) 3 - Fosfatidil colina (ou, 1-palmitil-2-oleil-fosfatidil colina) Lecitina Fonte: gema de ovos, fígado, óleos vegetais não refinados R 1 2 R P 2 2 N 3 - fosfatidil etanolamina isolado do cérebro, fígado, soja

24 3 ( 2 ) 12 2 N ( 2 ) 22 3 P N + ( 3 ) 3 Esfingomielina 3 ( 2 ) 12 unidade da galactose 2 2 N cerebrosídeo ( 2 ) 22 3 onstituintes da mielina dos neurônios

25 Gangliosídeos = 6% dos lipídeos das membranas na substância cinzenta do cérebro

26 Membranas onstituídas de Moléculas anfipáticas