ÁCIDOS E BASES de LEWIS. ÁCIDO - espécie química que pode. ou coordenada, aceitando um par de. BASE - espécie química que pode

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1 METAIS,, COMPLEXOS E COR 1 Fonte: Química 12. ano Marília Peres e Rosa Pais ÁCIDOS E BASES de LEWIS ÁCIDO - espécie química que pode estabelecer uma ligação covalente dativa ou coordenada, aceitando um par de eletrões de outra espécie. ACEITADOR de um par de eletrões. BASE - espécie química que pode estabelecer uma ligação covalente dativa ou coordenada, doando um par de eletrões de outra espécie. DOADOR de um par de eletrões. Rosa Pais 2 1

2 Numa reacção ácido-base de Lewis forma-se sempre uma ligação covalente coordenada Exº BF 3 enh 3 Copyright The McGraw-Hill Companies, Inc. A maior parte das reacões químicas existem porque as orbitais vazias de uma espécie podem ser preenchidas por pares de eletrões de outra espécie. Rosa Pais 3 Fonte: _ligand_reaction_absorption_light_t 4 2

3 IÕES COMPLEXOS e COMPOSTOS de COORDENAÇÃO Nos iões dos metais de transição todososelectrõesda camada de valência ocupam orbitais d. Apresentam orbitais vazias, comportam-se como ácidos de Lewis esãocapazesdeseligarporligações covalentes coordenadas às bases de Lewis, originando COMPOSTOS de COORDENAÇÃO. Nos compostos de coordenação as bases de Lewis são chamadas ligandos

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5 9 Nomenclatura dos Compostos de Coordenação O anião surge no nome antes do catião. [Cr(H 2 O) 6 ]Cl 3 : cloreto de hexa-aquacromo (3+) Dentro do ião complexo, os ligandos são referidos por ordem alfabética e o metal no final. [Cr(H 2 O)ClBr 4 ]Cl : cloreto de aquatetrabrometocloretocromo (3+) Os ligandos neutros mantêm o nome. São exceção H2O (aquo), CO (carbonilo); NO (nitrosilo) [CoCl(NH 3 ) 5 Cl 2 - cloreto de penta-amoniacocloretocobalto (3+) 10 5

6 Nomenclatura dos Compostos de Coordenação Utilizam-se os prefixos gregos di-, tri-, tetra-, penta- e hexa para indicar o número de ligandos iguais num complexo. [Zn(H 2 O) 4 ] : ião tetra-aquazinco (2+) O número de oxidação do metal é escrito em numeração árabe com a sinal + ou -, entre parêntesis, logo após o nome do ião. Se não houver dúvidas pode ser usada a numeração romana. Os nome dos aniões complexos acaba sempre em ato. K 3 [CrCl 6 ] : hexacloretocromato (III) de potássio [Fe(CN) 6 ] 4- : anião hexacianetoferrato (II) 11 Nomenclatura dos Compostos de Coordenação 12 6

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8 EDTA em inglês: EthyleneDiamineTetrAcetic acid (ácido etilenodiamino tetra-acético)

9 Quelatos nsition_ligand_reaction_absorption_light

10 nº coordenação - 4 existem duas possibilidades TETRAÉDRICA ou QUADRANGULAR PLANA nº coordenação - 6 OCTAÉDRICA 19 yteach

11 A COR nos COMPLEXOS 21 A COR nos COMPLEXOS transition_ligand_reaction_absorption_light_t_page_

12 As cores observadas nos compostos de coordenação estão relacionadas com as energias permitidas para os electrões nos complexos e resultam de transições dos electrões entre orbitais d, do metal. 23 Como a diferença de energia entre as orbitais d émuito pequena estas transições absorvem (e emitem) radiações na região visível do espectro. Os compostos dos elementos que apresentam todas as orbitais d preenchidas (Zn, Cd e Hg) normalmente não são coloridos

13 yteach 25 A cor de um ião complexo de um metal de transição depende: d do número de electrões nas orbitais d presente no ião metálico central. do arranjo dos ligandos à volta do ião central (geometria do complexo), já que isso afecta a separação das orbitais d. da natureza do ligando, já que diferentes ligandos têm diferentes efeitos nas energias relativas das orbitais d

14 27 As orbitais do átomo central que estiverem dirigidos para os ligandos aumentam de energia (menos estáveis) e os restantes diminuem de energia (mais estáveis). Rosa Pais 28 14

15 29 Radiação absorvida (nm) Cor complementar Azul Amarelo (vermelho + verde) Verde Magenta (vermelho + azul) Vermelho Ciano (azul + verde) Rosa Pais 30 15

16 Cor observada

17 33 ESPETROFOTÓMETRO Fonte: Rosa Pais 34 17

18 Espetro de absorção - gráfico da quantidade de radiação absorvida pela amostra em função do comprimento de onda. Rosa Pais 35 Curva de calibração - gráfico da absorvância em função da concentração da solução. (Lei de Lambert-Beer) 36 18

19 A = ε c - absortividade molar (característica da substância) c -concentração da solução l-espessura da amostra A - absorvância ou absorvência Se e l constantes a absorvância é diretamente proporcional à concentração da solução. 37 Complexos: Hemoglobina 38 tion_ligand_reaction_absorption_light_page_5 19