HIDROCARBONETOS. Rinaldo Bergamim. Miguel. químicos. Os hidrocarbonetos naturais são compostos. hidrogênio (H). Florianópolis SC

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1 HIDROCARBONETOS Rinaldo Bergamim Miguel Os hidrocarbonetos naturais são compostos químicos constituídos apenas por átomos de carbono (C) e de hidrogênio (H). Florianópolis SC 6/10/2008

2 2 Os hidrocarbonetos naturais são compostos químicos constituídos apenas por átomos de carbono (C) e de hidrogênio (H), aos quais se podem juntar átomos de oxigênio (O), nitrogênio (N) e enxofre (S) dando origem a diferentes compostos de outros grupos funcionais. São conhecidos alguns milhares de hidrocarbonetos. As diferentes características físicas são uma conseqüência das diferentes composições moleculares. Contudo, todos os hidrocarbonetos apresentam uma propriedade comum: oxidam se facilmente liberando calor. Os hidrocarbonetos naturais formam se a grandes pressões no interior da terra (abaixo de 150 km de profundidade) e são trazidos para zonas de menor pressão através de processos geológicos, onde podem formar acumulações comerciais (petróleo, gás natural, carvão etc.). As moléculas de hidrocarbonetos, sobretudo as mais complexas, possuem alta estabilidade termodinâmica. Apenas o metano, que é a molécula mais simples (CH4), pode se formar em condições de pressão e temperatura mais baixas. Os demais hidrocarbonetos não são formados espontaneamente nas camadas superficiais da terra. Hidrocarbonetos líquidos geologicamente extraídos são chamados de petróleo (literalmente "óleo de pedra") ou óleo mineral, enquanto hidrocarbonetos geológicos gasosos são chamados de gás natural. Todos são importantes fontes de combustível. Hidrocarbonetos são de grande importância econômica porque constituem a maioria dos combustíveis minerais (carvão, petróleo, gás natural, etc.) e biocombustíveis como o plástico, ceras, solventes e óleos. 1. Quanto à forma das cadeias carbônicas, os hidrocarbonetos podem ser divididos, em: a) Hidrocarbonetos alifáticos: neles, a cadeia carbônica é acíclica (ou seja, aberta), sendo subdivido em: alcanos alcenos alcinos alcadienos b) Hidrocarbonetos cíclicos: possuem pelo menos uma cadeia carbônica fechada, subdivididos em: cicloalcanos ou ciclanos cicloalcenos ou ciclenos aromáticos, que possuem pelo menos um anel aromático (anel benzênico) além de suas outras ligações. 2. Quanto ao tipo de ligação entre os carbonos, os hidrocarbonetos podem ainda ser divididos em: a) Hidrocarbonetos saturados, englobando alcanos e cicloalcanos, que não possuem ligações dupla, tripla ou aromática; b) Hidrocarbonetos insaturados, que possuem uma ou mais ligações dupla ou tripla entre átomos de carbono (entre eles os alcenos, alcadienos e cicloalcenos com ligação dupla; alcinos com ligações tripla; e aromáticos) ALCANOS Os alcanos, também chamados parafinas, são hidrocarbonetos saturados por apresentar ligações simples na molécula, de fórmula geral CnH2n+2. Estes se apresentam em cadeias lineares ou ramificadas. Os alcanos lineares são designados, na nomenclatura oficial, através de prefixos, geralmente gregos, seguidos do sufixo "ano". A cadeia de carbonos mais longa na estrutura constituirá a base do nome em função dos números de átomos de carbono que procede (1: metano, 2: etano, 3: propano, 4: butano, 5: pentano, 6: hexano, 7: heptano, 8: octano, 9: nonano, 10: decano, 11: undecano,

3 3 etc...). Nos alcanos, os átomos de carbono usam quatro orbitais híbridos, equivalentes sp³, para se ligar tetraedricamente a quatro outro átomos (carbono ou hidrogênio). 2,2,4 trimetilpentano (2,2,4 duas ramificações no 2º carbono e uma ramificação no 4º carbono. Por ser três ramificações, aí o prefixo tri seguido de metil devido as ramificações terem somente um carbono; e pentano por se tratar de cinco carbonos na cadeia principal com simples ligações) Alcanos são praticamente insolúveis em água. Alcanos são menos densos que a água. Pontos de fusão e ebulição dos alcanos geralmente aumentam com o peso molecular e com o comprimento da cadeia carbônica principal. Em condições normais, do CH4 até C4H10, alcanos são gasosos; do C5H12 até C17H36, eles são líquidos; e depois de C18H38, eles são sólidos. As moléculas de alcanos podem ligar se entre si por força de Van der Waals. Estas forças tornam se mais interessantes à medida que o tamanho das moléculas aumentam. Propriedades Químicas: Alcanos possuem baixa reatividade porque as ligações simples C H e C C são relativamente estáveis, difíceis de quebrar e são apolares. Eles não reagem com ácidos, bases, metais ou agentes oxidantes. Pode parecer surpreendente, mas o petróleo (em que o octano é um dos principais componentes) não reage com ácido sulfúrico concentrado, metal sódio ou manganato de potássio. Esta neutralidade é a origem do termo parafinas (do Latim para+affinis, que significa "pouca afinidade"). Propano e butano podem ser liquefeitos em pressões não muito altas, e a mistura é conhecida como Gás Liquefeito de Petróleo (GLP). Propano, por exemplo, é usado no queimador de gás propano, e butano em isqueiros descartáveis. Os dois alcanos são usados como propelentes em sprays aerosol. Além de serem usados como combustíveis em motores de combustão interna, já que eles vaporizam facilmente na entrada da câmara de combustão, sem formar gotas, o que iria prejudicar a uniformidade da combustão. Os alcanos também são bons solventes para substâncias não polares. Alcanos de nove carbonos até, por exemplo, os de dezesseis átomos de carbono, são líquidos de viscosidade maior, cada vez menos adequados para o uso em gasolina. Formam a maior parte do diesel e querosene. Dieseis são caracterizados pelo seu número de cetano (nome antigo para hexadecano).

4 4 Alcanos de hexadecano para cima formam o mais importante componente do óleo combustível e óleo lubrificante. Em função deste último, elas funcionam ao mesmo tempo como agentes anti corrosivos, por que seu carácter hidrofóbico não deixa que a água chegue à superfície metálica. Muitos alcanos sólidos são utilizados como cera parafina, por exemplo, nas velas. Alcanos com uma cadeia de aproximadamente 35 ou mais átomos de carbono são encontrados em betume, utilizado, por exemplo, na superfície das estradas. Alguns polímeros sintéticos, como polietileno e polipropileno são alcanos com cadeias contendo centenas de milhares de átomos de carbono. ALCENOS Também conhecidos como alquenos ou olefinas são hidrocarbonetos insaturados por apresentar uma ligação dupla na molécula. Os alcenos mais simples, que apresentam apenas uma ligação dupla, formam uma série homóloga, os alcenos com fórmula geral CnH2n. O alceno mais simples é C2H4, cujo nome comum é "etileno" e com nomenclatura IUPAC de "eteno". A nomenclatura dos alcenos são da seguinte forma: Primeiramente encontre se a cadeia com maior número de átomos de carbono que contenha a dupla ligação. Nomeia se a molécula usando o PREFIXO correspondente ao número de átomos da cadeia principal + SUFIXO eno. A numeração da cadeia principal deve ser feita de forma que a dupla ligação fique com a numeração mais baixa possível. A posição da dupla ligação se indica mediante o primeiro carbono que contém a dupla e a localização (posição) da dupla ligação deve ser indicada antes do nome da cadeia principal. No caso de haver mais de uma dupla ligação, a posição das mesmas são indicadas + PREFIXO correspondente ao número de carbonos da cadeia principal + SUFIXO dieno (2 duplas); trieno (3 duplas); tetraeno (4 duplas). 1 PONTO DE EBULIÇÃO: O ponto de ebulição dos alcenos não ramificados aumenta, ao aumentar o tamanho da cadeia. Para os isômeros ramificados, quanto maior o número de ramificações, menor o ponto de ebulição. 2 SOLUBILIDADE: Os alcenos são quase que totalmente insolúveis em água devido a sua baixa polaridade e a sua incapacidade de formar interações por pontes de hidrogênio. 3 ESTABILIDADE: Quanto maior for o número de grupos alquila ligados aos carbonos da dupla ligação (quanto mais substituído estiverem os carbonos da dupla), maior será a estabilidade do alceno.

5 5 Propriedades Químicas: Os alcenos são bem reativos, normalmente com a quebra da ligação dupla e formação de novas ligações, sendo estas chamadas reações de adição. Uma das maiores fontes de etanol é a hidratação (adição de água) à molécula de etileno, preferida até que a produção do álcool pela fermentação em muitos países. O etileno ou eteno é um gás, nas condições ambientais, praticamente insolúvel em água, mas bastante solúvel em solventes organicos, como o benzeno e o éter. Considerando se todos os compostos orgânicos usados na indústria, o etileno ocupa a quinta posição, sendo sobrepujado somente pelo etilino, pode se fabricar um grande número de polímeros ( plásticos ), que já fazem parte de muitos de nossos hábitos e costumes.em algumas situações particulares, o etileno pode ser usado na produção de álcool etílico, também chamado de etanol ou álcool comum. Esse processo é usado em países com pequena extensão territorial ou com climas não propícios à produção de cana de açúcar. Entre as inúmeras características do etileno, pode se citar sua utilização como agente responsável pelo amadurecimento de frutas. Quando se quer que cacho de bananas verdes amadureça rapidamente, embrulham se as frutas em papel jornal, ou então elas são colocadas em um recepiente fechado. Dessa forma, impede se que o etileno se disperse no ar, e seus efeitos são mais intensos. ALCINOS Os alcinos são os hidrocarbonetos insaturados por conterem uma tripla ligação; conseqüentemente a sua fórmula é do tipo CnH2n 2, sendo n maior ou igual que dois. Sua nomenclatura é a seguinte: De cadeia normal (IUPAC) Prefixo + in + o O prefixo muda de acordo com o número de carbonos da cadeia. 1 carbono met 2 carbonos et 3 carbonos prop 4 carbonos but De cadeia ramificada (IUPAC) Para dar nome aos Alcinos de cadeia ramificada são seguidos os seguintes passos. Após é nomeada a cadeia principal. 1º passo: Determinar a maior cadeia carbônica. 2º passo: Numerar os carbonos de forma que a tripla ligação fique com o menor número possível. 3º passo: Determinar e nomear os substituintes. Propriedades Física:

6 6 Apresentam pontos de fusão e ebulição crescentes com o aumento da cadeia carbônica (massa molecular) como os alcanos e alcenos. Essa classe de compostos, não possui cor (incolor), nem cheiro (inodoro), apresentam insolubilidade em água, mas são solúveis em solventes orgânicos como o álcool, o éter e outros. O acetileno, ao contrário dos outros alcinos, tem cheiro agradável e é parcialmente solúvel em água, e é a partir dele que se obtêm solúveis não inflamáveis. Os alcinos são preparados em laboratório porque não se encontram livres na natureza. Propriedades Químicas: O carbono, quando em tripla ligação, comporta se como se fosse um elemento mais eletronegativo do que o carbono que participa apenas de ligações simples ou duplas. Assim, o hidrogênio ligado ao carbono da tripla ligação adquire um apreciável caráter ácido. A presença ou não do hidrogênio no carbono da tripla ligação faz com que os alcinos tenham propriedades químicas diferentes. Os alcinos que possuem o hidrogênio terminal são chamados alcinos verdadeiros, e os que não o possuem são chamados alcinos falsos. Os alcinos sofrem típicas reações de adição eletrofílica, assim como os alcenos, e pela mesma razão: a reatividade dos elétrons pi. O alcino de maior importância industrial é precisamente o membro mais simples da família o acetileno (etino), preparado pela ação da água sobre o carbeto de cálcio. O acetileno (que pertence à classe dos alcinos e também conhecido como etino) é usado em grande escala na fabricação de borrachas sintéticas, plásticos, como o PVC e PVA, e ainda de fios têxteis para a produção de tecidos. Também, uma parte boa do acetileno é usada como o combustível dentro de soldadores devido as altas temperaturas alcançadas. ALCADIENOS Os alcadienos (também chamados de dienos) são hidrocarbonetos alifáticos insaturados por duas ligações duplas. Os alcadienos seguem as mesmas regras vistas para os outros hidrocarbonetos insaturados. Nesse caso, como existem duas ligações na cadeia, o seu nome é precedido de dois números, quando necessário. Sua fórmula geral é CnH2n 2. CH2 = C = CH CH2 CH3 1,2 pentadieno ou Penta 1,2 dieno CICLANOS Os ciclanos, também chamados de cicloalcanos, são hidrocarbonetos cíclicos que possuem pelo menos uma cadeia carbônica fechada. Os ciclanos são isômeros (dois ou mais compostos diferentes que apresentam a mesma fórmula molecular) dos alcenos. Fórmula Geral: CnH2n Nomenclatura: CICLO + prefixo + indicativo + O. Quando apresentar um só radical não é necessário indicar por um número, tendo dois ou mais radicais: a numeração deve começar pelo carbono que apresentar a maior quantidade de radicais, e seguir no anel de forma a obter os menores números possíveis para os radicais.

7 7 As propriedades físicas dos hidrocarbonetos cíclicos assemelham se às dos hidrocarbonetos de cadeia aberta, embora os pontos de fusão e ebulição e as densidades desses compostos sejam ligeiramente mais altos. Por serem compostos apolares, dissolvem se apenas em solventes apolares ou fracamente polares. C3H6 e C4H8 C5H10 até C9H18 C10H20 em diante gases líquidos sólidos Propriedades Químicas: O ciclopropano e o ciclobutano sofrem reações de adição. Já o ciclopentano e o cicloexano sofrem reações de substituição. Isso por causa da tensão de Baeyer (para ângulos menores que 109º28' dos orbitais híbridos sp3): ciclopropano, ângulo de 60º ciclobutano, ângulo de 90º ciclopentano, ângulo de 108º (próximo a 109º28') Usado como solvente de tintas e vernizes, na extração de óleos dos vegetais e na preparação de compostos usados na síntese do náilon. CICLENOS São hidrocarbonetos de cadeia fechado ou mista (pelo menos um carbono fora desse ciclo), alicíclica (não aromática) e saturada. Com fórmula Geral: Cn H2n 2, os cicloalcenos são isômeros dos alcinos e alcadienos. Sua nomenclatura é da seguinte forma: os carbonos da dupla receberam os números 1 e 2 e a numeração deve seguir no anel de forma a obter os menores números possíveis para os radicais. Suas propriedades físicas seguem as mesmas características descritas para os alcenos:

8 8 Solubilidade: são quase que totalmente insolúveis em água devido a sua baixa polaridade e a sua incapacidade de formar interações por pontes de hidrogênio. Ponto de ebulição: o ponto de ebulição dos ciclenos é maior que dos alcenos, devido ao maior tamanho da cadeia. Estabilidade: quanto maior for o número de grupos alquila ligados aos carbonos da dupla ligação (quanto mais substituído estiverem os carbonos da dupla), maior será a estabilidade do alceno. AROMÁTICOS Hidrocarbonetos aromáticos são geralmente compostos caracterizados por apresentar como cadeia principal um ou vários anéis benzênicos, sendo a "aromaticidade" melhor definida como uma "dificuldade" das ligações duplas de um composto reagirem em reações típicas de alcenos, devido a uma deslocalização destas na molécula. São hidrocarbonetos de cadeia fechado ou mista, aromática e poliinsaturada. Na natureza está presente na ulha (alcatrão da hulha) e no petróleo. Fórmula Geral: Cn H2n 6, que é válida quando os radicais presos ao núcleo benzênicos são saturados. No núcleo ou anel benzênico todos os carbonos estão híbridos em sp2. Nomenclatura: os compostos aromáticos são caracterizados por apresentar como cadeia principal o anel benzênico. Quando apresentar um só radical, o nome desse precede o nome da cadeia principal (benzeno). Quando apresentar mais de um radical a numeração deve começar por um dos carbonos ramificados e prosseguir de tal forma que os radicais estejam nos carbonos de menor número possível. Caso os dois radicais sejam diferentes será considerado como carbono número 1 o que for mais simples. As posições 1 e 2, 1 e 3, 1 e 4, são chamadas respectivamente de orto, meta e para. Os aromáticos mais simples são líquidos e os mais complexos são sólidos. Possuem cheiro agradável e são solúveis em solventes apolares. Quando vestimos jeans ou uma roupa de poliéster, sentamos em um estofado de espuma, usamos uma mesa de fórmica ou ingerimos carnes enlatadas, estamos tomando contato com corantes, fibras têxteis, materiais sintéticos, conservantes e outras substâncias que podem ter vindo indiretamente do benzeno.

9 9 REFERÊNCIAS: Peruzzo, Tito Miragaia e Canto, Eduardo Leite do. Química Volume único. 1ª Edicação. Editora Moderna (SP),